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単一成分系有機合成金属の分子設計と構築

单组分有机合成金属的分子设计与构建

基本信息

批准号：
06740481
负责人：
御崎洋二
金额：
$ 0.58万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
财政年份：
1994
资助国家：
日本
起止时间：
1994 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

電気的に中性な有機分子に伝導性を持たせるうえで、(i)なるべく最高被占軌道と最低空軌道のエネルギー差の小さな分子を用いる。(ii)分子間の重なりを大きくし、最高被占バンドと最低空バンドのバンド幅を大きくする、といった設計指針を基に、強いドナーとして知られるテトラチアフルバレン(TTF)とアクセプターの両方を分子内に有する新規両性酸化還元系の設計と合成について研究を進めた。得られた成果は以下のとおりである。(1)2分子のテトラチアフルバレンが融合したBDT-TTPが、対アニオンの形状に関係なく1.4-4.2Kという極低温まで金属的なカチオンラジカル塩を与えることを見いだした。それらのうち、SbF_6塩のX線構造解析を行ったところ、二次元的なドナー分子配列をとることが明かとなった。バンド計算によると二次元金属に特有な閉じたフェルミ面をもつことが示唆される。以上の結果から、BDT-TTPの間に一分子のアクセプター(A)を挿入したTTF-A-TTF三重融合型分子が、本研究の標的分子として適当と結論した。アクセプターとしては、アクセプター性の強さ、および合成の容易さからテトラシアノ-p-キノジメタン(TCNQ)、p-ベンゾキノンをもつ分子(1,2)が望ましいと考えられる。(2)まず、1および2のテトラキス(メチルチオ)誘導体(1a,2a)の合成について検討し、重要な前駆体である4-(メトキシカルボニル)-4',5'-ビス(メチルチオ)-TTF(3)の合成に成功した。LDAを用いた3の環化により2aの合成を試みたが、生成したカルボアニオンが安定すぎたため、2aを得るには至らなかった。今後、3の代わりにより反応性の高い酸塩化物を用いる予定である。2aが得られればマロンニトリルをTiCl_4下で反応させて1aを得ることが期待される。

Electrically neutral organic molecules have conductivity differences between highest occupied orbits and lowest occupied orbits. (ii)Molecular weight, maximum occupancy, minimum vacancy, maximum amplitude, design guidelines, basis, strength, knowledge, intramolecular weight, new design and synthesis of acidifying systems. The results are below. (1)2 The relationship between the molecular temperature and the shape of the molecule is 1.4-4.2K. The relationship between the molecular temperature and the shape of the metal is 1.4-4.2K. X-ray structural analysis of SbF_6 The calculation of the two-dimensional metal is unique to the closed surface. These results indicate that the TTF-A-TTF triple fusion molecule is the target molecule of this study. The property of the property is strong, and the property is easy to combine. The property is easy to combine. (2)The synthesis of the inducer (1a,2a) and the important precursor (4-()-4',5'-()-TTF(3)) was successful. LDA is used to synthesize and stabilize the environment. In the future, 3 generations of anti-high-acid compounds will be used. The first is the second.