スーパールイス酸触媒を用いる高効率反応の開発
使用超级路易斯酸催化剂开发高效反应
基本信息
- 批准号:16033228
- 负责人:
- 金额:$ 2.56万
- 依托单位:
- 依托单位国家:日本
- 项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
- 财政年份:2004
- 资助国家:日本
- 起止时间:2004 至 2005
- 项目状态:已结题
- 来源:
- 关键词:
项目摘要
トリフリル基は非常に強い電子求引基でありα位の水素原子の酸性度を高める。例えば、ビス(トリフリル)イミドやトリス(トリフリル)メタンは濃硫酸よりも強い酸性を示し、超強酸として注目を集めている。しかし、これらの超強酸はいずれもそれ自身の化学修飾が困難であり、ブレンステッド酸としてあるいはそのカウンターアニオンを配位子としたルイス酸の触媒設計に不都合である。そこで、化学修飾が容易な新規ブレンステッド超強酸の開発を目標に様々な検討を行った。まず、アリールビス(トリフリル)メタンに着目した。この一般的合成法が確立できれば、芳香環の立体的および電子的な効果により様々な酸性をもつブレンステッド酸の合成が可能となる。そこで、最初にフェニルビス(トリフリル)メタンの合成を試みた。この合成法についてはすでに2つの方法が知られているが入手困難な試薬が必要であったり、基質一般性に乏しいなど実用的ではない。その後、Zhuらによってジアゾニウム塩の熱分解を利用した合成法が報告されている。この合成法は様々なアリールビス(トリフリル)メタンの合成に適用できると考えられ、さっそく試したが目的とする生成物が得られず、別のものが得られることが分かった。そこで、様々な検討を行つた結果、Hendricksonらの方法を応用しベンジルブロミドから相当するトリフロンを得たのち、tert-ブチルリチウムによってリチオ化し、トリフルオロメタンスルホン酸無水物を加えることにより2段階で収率よくフェニルビス(トリフリル)メタンを合成できることを見いだした。この方法は、様々なアリールビス(トリフリル)メタンの合成に適用が可能である。また、興味深いことにペンタフルオロフェニルビス(トリフリル)メタンは濃硫酸よりも強い超強酸であった。さらに、この超強酸はパラ位特異的に求核置換反応を起こすことが分かった。
The トリフリ トリフリ トリフリ group トリフリ is very に strong. The <s:1> electron attractive group であ <s:1> α -position <s:1> hydrophobic atom <e:1> has a very high acidity を める. Example え ば, ビ ス (ト リ フ リ ル) イ ミ ド や ト リ ス (ト リ フ リ ル) メ タ ン は sulfuric acid よ り も strong acidity を い し, superacid と し て attention を set め て い る. し か し, こ れ ら の superacid は い ず れ も そ れ itself の chemically modified が difficult で あ り, ブ レ ン ス テ ッ ド acid と し て あ る い は そ の カ ウ ン タ ー ア ニ オ ン を ligand と し た ル イ の ス acid catalyst design に not all で あ る. そ こ で, easy chemically modified が な new rules ブ レ ン ス テ ッ ド superacid の open 発 を target に others 々 な 検 line for を っ た. Youdaoplaceholder0, アリ まず ビス ビス ビス ビス(トリフリ トリフリ)メタ に に looking at た. こ の general synthesis が establish で き れ ば, aromatic ring の stereo お よ び electronic な unseen fruit に よ り others 々 な acid を も つ ブ レ ン ス テ ッ の ド acid synthesis が may と な る. Youdaoplaceholder0 で で, initially にフェニ ビス ビス(トリフリ ビス)メタ メタ <s:1> を を を を try みた. こ の synthesis に つ い て は す で に 2 つ の way が know ら れ て い る が of difficult try な 薬 が necessary で あ っ た り, general matrix に spent し い な ど be used で は な い. After そ そ, Zhuらによってジアゾニウム salt <s:1> thermal decomposition を was used to report されて る る by <s:1> た synthesis method が. こ の synthesis は others 々 な ア リ ー ル ビ ス (ト リ フ リ ル) メ タ ン の synthetic に applicable で き る と exam え ら れ, さ っ そ く try し た が purpose と す る products が have ら れ ず, don't の も の が have ら れ る こ と が points か っ た. Beg を そ こ で, others 々 な 検 line つ た results, Hendrickson ら の way を 応 with し ベ ン ジ ル ブ ロ ミ ド か ら quite す る ト リ フ ロ ン を have た の ち, tert - ブ チ ル リ チ ウ ム に よ っ て リ チ オ し, ト リ フ ル オ ロ メ タ ン ス ル ホ ン acid anhydride を plus え る こ と に よ り 2-stage order で 収 rate よ く フ ェ ニ ル ビ ス (ト リ フ リ ル) メ タ ン を synthetic で き る こ と を see い だ し た. The <s:1> <s:1> method, the sample 々なアリ 々なアリ ビス ビス ビス(トリフリ <e:1>)メタ <e:1> <s:1> synthesis に applicable が possible である. Interests deep い ま た, こ と に ペ ン タ フ ル オ ロ フ ェ ニ ル ビ ス (ト リ フ リ ル) メ タ ン は sulfuric acid よ り も strong い superacid で あ っ た. Youdaoplaceholder0, <s:1> superacid パラ パラ specific に nuclear permutation reaction 応を starting とが す とが とが とが division った った.
项目成果
期刊论文数量(4)
专著数量(0)
科研奖励数量(0)
会议论文数量(0)
专利数量(0)
Synthesis of (all-rac)-α-tocopherol in supercritical carbon dioxide:: Tuning of the product selectivity in batch and continuous-flow reactors
- DOI:10.1002/adsc.200404312
- 发表时间:2005-02-01
- 期刊:
- 影响因子:5.4
- 作者:Kokubo, Y;Hasegawa, A;Ikariya, T
- 通讯作者:Ikariya, T
Facile synthesis of aryl- and alkyl-bis(trifluoromethylsulfonyl)methanes
- DOI:10.1246/bcsj.78.1401
- 发表时间:2005-08-15
- 期刊:
- 影响因子:4
- 作者:Hasegawa, A;Ishikawa, T;Yamamoto, H
- 通讯作者:Yamamoto, H
{{
item.title }}
{{ item.translation_title }}
- DOI:
{{ item.doi }} - 发表时间:
{{ item.publish_year }} - 期刊:
- 影响因子:{{ item.factor }}
- 作者:
{{ item.authors }} - 通讯作者:
{{ item.author }}
数据更新时间:{{ journalArticles.updateTime }}
{{ item.title }}
- 作者:
{{ item.author }}
数据更新时间:{{ monograph.updateTime }}
{{ item.title }}
- 作者:
{{ item.author }}
数据更新时间:{{ sciAawards.updateTime }}
{{ item.title }}
- 作者:
{{ item.author }}
数据更新时间:{{ conferencePapers.updateTime }}
{{ item.title }}
- 作者:
{{ item.author }}
数据更新时间:{{ patent.updateTime }}
石原 一彰其他文献
全TTF型電荷秩序絶縁体の構築
全TTF电荷有序绝缘体的构建
- DOI:
- 发表时间:
2017 - 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:
波多野 学;石原 一彰;Fumiyuki Ozawa;村上 賢太朗,上中 敬太,石川 学,中野 義明,賣市 幹大,大塚 晃弘,矢持 秀起 - 通讯作者:
村上 賢太朗,上中 敬太,石川 学,中野 義明,賣市 幹大,大塚 晃弘,矢持 秀起
Photoredox Catalysis: A Green Catalytic System Promoted by Visible Light
光氧化还原催化:可见光促进的绿色催化系统
- DOI:
- 发表时间:
2016 - 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:
多畑 勇志;山下 賢二;波多野 学;石原 一彰;Munetaka Akita and Takashi Koike - 通讯作者:
Munetaka Akita and Takashi Koike
N-ヘテロ環状カルベン-金-ニトロニルニトロキシド錯体の合成とハロゲン化アリールとのクロスカップリング反応への応用
N-杂环卡宾-金-硝酰氮氧配合物的合成及其在与芳基卤交叉偶联反应中的应用
- DOI:
- 发表时间:
2016 - 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:
西尾 幸祐;西川 圭祐;波多野 学;石原 一彰;山田清美,鈴木修一,小嵜正敏,岡田惠次 - 通讯作者:
山田清美,鈴木修一,小嵜正敏,岡田惠次
キラルカリウムビナフチルジスルホン酸塩触媒を用いるケチミンとインドールのエナンチオ選択的アザ-Friedel-Crafts反応
使用手性联萘二磺酸钾催化剂进行酮亚胺和吲哚的对映选择性氮杂弗里德尔-克来福特反应
- DOI:
- 发表时间:
2017 - 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:
望月 拓哉;波多野 学;石原 一彰 - 通讯作者:
石原 一彰
キラル3,3’-二置換ビナフチルジスホン酸を用いる高活性有機分子触媒の精密設計
使用手性3,3-二取代联萘二磺酸精确设计高活性有机分子催化剂
- DOI:
- 发表时间:
2015 - 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:
西川 圭祐;波多野 学;石原 一彰;波多野 学 - 通讯作者:
波多野 学
石原 一彰的其他文献
{{
item.title }}
{{ item.translation_title }}
- DOI:
{{ item.doi }} - 发表时间:
{{ item.publish_year }} - 期刊:
- 影响因子:{{ item.factor }}
- 作者:
{{ item.authors }} - 通讯作者:
{{ item.author }}
{{ truncateString('石原 一彰', 18)}}的其他基金
Design of high-performance catalysts with halogen elements as active centers
以卤族元素为活性中心的高性能催化剂设计
- 批准号:
23H05467 - 财政年份:2023
- 资助金额:
$ 2.56万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Scientific Research (S)
高機能酸塩基複合ナノ触媒の開発
高功能酸碱复合纳米催化剂的研制
- 批准号:
15H02175 - 财政年份:2015
- 资助金额:
$ 2.56万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Scientific Research (A)
キラル有機塩触媒によるエナンチオ選択的環化反応の開発
使用手性有机盐催化剂开发对映选择性环化反应
- 批准号:
19020021 - 财政年份:2007
- 资助金额:
$ 2.56万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
小分子人工ディールスーアルダーゼの精密設計
小分子人工Diels-Aldase的精确设计
- 批准号:
18037027 - 财政年份:2006
- 资助金额:
$ 2.56万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
スーパールイス酸触媒を用いる高効率反応の開発
使用超级路易斯酸催化剂开发高效反应
- 批准号:
15036231 - 财政年份:2003
- 资助金额:
$ 2.56万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
エステル化反応の実用的ルイス酸触媒の開発とその応用
酯化反应实用路易斯酸催化剂的研制及其应用
- 批准号:
08750998 - 财政年份:1996
- 资助金额:
$ 2.56万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
水素結合による立体化学制御:アルコールの立体選択的エステル化反応
通过氢键进行立体化学控制:醇的立体选择性酯化
- 批准号:
06750876 - 财政年份:1994
- 资助金额:
$ 2.56万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
アセタールの高立体選択的開裂反応と不斉合成への応用
缩醛的高度立体选择性裂解反应及其在不对称合成中的应用
- 批准号:
05750767 - 财政年份:1993
- 资助金额:
$ 2.56万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
アセタールの高立体選択的開裂反応の開発と不斉合成への応用
缩醛高立体选择性裂解反应的进展及其在不对称合成中的应用
- 批准号:
02953041 - 财政年份:1990
- 资助金额:
$ 2.56万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (Research Fellowship)
相似国自然基金
专题研讨类:智能化新时代下的合成化学
- 批准号:22342003
- 批准年份:2023
- 资助金额:9.5 万元
- 项目类别:专项基金项目
蛋白质合成化学新技术及泛素化修饰合成、编辑与功能研究
- 批准号:
- 批准年份:2022
- 资助金额:800 万元
- 项目类别:
专题研讨类:无机固态化学和合成化学发展论坛
- 批准号:22242004
- 批准年份:2022
- 资助金额:10 万元
- 项目类别:专项基金项目
“温和”高温高压下的金属硼酸盐合成化学与相变研究
- 批准号:
- 批准年份:2021
- 资助金额:60 万元
- 项目类别:面上项目
含d10金属氧化物的合成化学、新结构解析和构效关系研究
- 批准号:
- 批准年份:2021
- 资助金额:60 万元
- 项目类别:面上项目
基于弱相互作用的有机合成化学
- 批准号:
- 批准年份:2020
- 资助金额:120 万元
- 项目类别:优秀青年科学基金项目
无机功能材料合成化学
- 批准号:
- 批准年份:2020
- 资助金额:120 万元
- 项目类别:优秀青年科学基金项目
糖的合成化学
- 批准号:
- 批准年份:2020
- 资助金额:400 万元
- 项目类别:国家杰出青年科学基金
贵金属纳米材料合成化学
- 批准号:
- 批准年份:2020
- 资助金额:400 万元
- 项目类别:国家杰出青年科学基金
有机合成化学
- 批准号:
- 批准年份:2020
- 资助金额:120 万元
- 项目类别:优秀青年科学基金项目
相似海外基金
合成化学的分子配線を基軸とするnmスケールの超分子デバイスの創製
基于合成化学分子布线创建纳米级超分子器件
- 批准号:
23K23328 - 财政年份:2024
- 资助金额:
$ 2.56万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
多機能固体触媒の合理的設計による持続可能分解・合成化学の基盤構築
通过多功能固体催化剂的合理设计为可持续分解和合成化学奠定基础
- 批准号:
24K01253 - 财政年份:2024
- 资助金额:
$ 2.56万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
触媒作用インテグレーションに基づくアルカンの合成化学応用新戦略
基于催化集成的烷烃合成化学应用新策略
- 批准号:
24K01484 - 财政年份:2024
- 资助金额:
$ 2.56万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
オキサポルフィリンの合成化学の開拓と物性化学の応用展開
氧卟啉合成化学进展及物性化学应用开发
- 批准号:
23K23332 - 财政年份:2024
- 资助金额:
$ 2.56万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
細胞膜で多彩に機能する有機化合物の合成化学的開発
在细胞膜中具有多种功能的有机化合物的合成化学开发
- 批准号:
23K23478 - 财政年份:2024
- 资助金额:
$ 2.56万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
正確な理論合成化学の基礎となるシュレーディンガーレベルの量子化学の構築
构建薛定谔级量子化学作为精确理论合成化学的基础
- 批准号:
23K23313 - 财政年份:2024
- 资助金额:
$ 2.56万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
均一系化学の限界を打破するイミシブル有機合成化学の開拓
开发不混溶的有机合成化学,克服均相化学的局限性
- 批准号:
24H00453 - 财政年份:2024
- 资助金额:
$ 2.56万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Scientific Research (A)
量子化学計算と合成化学実験を組み合わせた新しい二酸化炭素固定化反応の開発
结合量子化学计算和合成化学实验开发新型二氧化碳固定反应
- 批准号:
23K23337 - 财政年份:2024
- 资助金额:
$ 2.56万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
電子環状反応を新機軸としたストリゴラクトン生合成の理解とその有機合成化学的検証
基于电循环反应的独脚金内酯生物合成认识及其有机合成化学验证
- 批准号:
23K23538 - 财政年份:2024
- 资助金额:
$ 2.56万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
オクチルスズを用いる環境保全合成化学:無毒化・分離回収・再利用
使用辛基锡的环保合成化学:解毒、分离、回收和再利用
- 批准号:
23K18544 - 财政年份:2023
- 资助金额:
$ 2.56万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Challenging Research (Exploratory)