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イミドイル金属活性種とそのフッ素化合物合成への応用

亚氨基金属活性物种及其在氟化合物合成中的应用

基本信息

批准号：
16033241
负责人：
網井秀樹
金额：
$ 2.69万
依托单位：
Kobe University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2004
资助国家：
日本
起止时间：
2004 至 2005
项目状态：
已结题

项目摘要

含フッ素イミドイル金属活性種は、アシルアニオン等価体として作用する、有機フッ素化合物合成において有用な活性種である。本研究の目的は、含フッ素イミドイル金属種の構造、及びその一連の反応について調査することである。私たちはイミドイル金属種の有用な合成化学的展開を目指し、今回、含フッ素イミドイルシランの効率的合成法を開発した。含フッ素イミドイルシランは、アシルアニオン等価体として働く有用な合成中間体である。2003年に私たちは、金属マグネシウムによる塩化含フッ素イミドイルのダブルシリル化について報告した。ダブルシリル化反応の際、まず塩化イミドイル中のイミドイル炭素-塩素結合切断が起こり、イミドイルマグネシウム種、続いてイミドイルシラン形成する。その後イミドイルシラン中の炭素-フッ素結合が瞬時に切断され、ビスシリルエナミンが生成する。今回行なった研究では、金属マグネシウムによって、中間体のイミドイルシランの選択的合成を行なった。第1段階のイミドイル炭素-ハロゲン結合切断を選択的に行なうため、1)反応に使用する金属マグネシウムの量比の減少、2)低温条件下で効率良く反応を行なうための添加物の検討、3)基質としての臭化イミドイルの利用を行い、イミドイルシランの選択的合成に成功した。また、イミドイルパラジウム種を経由して得られる含フッ素α-ジイミンの分子変換を行い、新しい環状α-ジイミンの合成を行なった。パラジウム触媒存在下ヨウ化イミドイルの還元的2量化によって得られた直鎖型含フッ素a-ジイミンに対し、1)金属マグネシウムによる脱フッ素化-シリル化、2)分子内[2+2]環化付加、3)NBS酸化を行い、含フッ素4員環ジイミンを得ることができた。

It contains trace elements, metal active compounds, metal active compounds, and organic compounds to synthesize useful active compounds. The purpose of this study is to make a variety of metal materials containing trace elements, and to make a direct response to the production of metals. This paper introduces the development of useful synthetic chemistry of metals. This time, the synthesis method containing trace elements has been developed to improve the efficiency of synthesis. It contains a lot of drugs, such as the body, the body and the body. In 2003, the metal was used to reduce the content of the metal, and the content of the report was changed. It is necessary to use the combination of carbon and carbon in the production of high-quality materials, such as carbon, carbon and so on. In the future, the carbon-elemental combination of carbon and trace elements is used to cut off the carbon in an instant, and then change the temperature to form a carbon dioxide. This time, we will make a study of the synthesis of the selected materials, such as the metal, the metal, and the metal. In the first paragraph, the combination of carbon and carbon was used to cut off the selected materials, 1) the amount of metal used was less than that of low temperature, 2) at low temperature, the content of additives was low, and 3) the synthesis of the selected materials was successful. In this study, we have obtained the molecular synthesis of alpha-cyclodextrin and the new environmental alpha-cyclodextrin, which are synthesized by the synthesis of antifungal drugs. In the presence of the catalyst, there is a 2-quantum chemical reaction in the presence of the catalyst. The straight-line type contains trace elements, 1) the metal metal does not need to be denitrified, 2) intramolecular [2] environmentalization, 3) NBS acidizing industry, containing 4-phenylethylamine 4-phenylethylamine.

项目成果

期刊论文数量（12）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

Synthesis of 3,3,4,4-Tetrafluoro-1,2-bis(imino)cyclobutanes : A Cyclic Version of Fluorinated α-Diimines

3,3,4,4-四氟-1,2-双(亚氨基)环丁烷的合成：氟化α-二亚胺的环状形式

DOI：
发表时间：
2006
期刊：
J.Fluorine Chem. (印刷中)
影响因子：
0
作者：
Furutsu;Daisuke;S.Fukuda;O.Shoji;H.Kitagishi;Y.Kuramochi;Hideki Amii
通讯作者：
Hideki Amii

Oxidative Cross-Coupling of β,β-Difluoroenol Silyl Ethers with Nucleophiles: A Dipole-Inversion Method to Difluoroketones.

DOI：
10.1002/chin.200446072
发表时间：
2004-11
期刊：
ChemInform
影响因子：
0
作者：
K. Uneyama;H. Tanaka;S. Kobayashi;Manabu Shioyama;H. Amii
通讯作者：
K. Uneyama;H. Tanaka;S. Kobayashi;Manabu Shioyama;H. Amii

Catalytic Route to the Synthesis of Optically Active β,β-Difluoroglutamic Acid and β,β-Difluoroproline Derivatives

DOI：
10.1021/jo049789c
发表时间：
2004-06
期刊：
Journal of Organic Chemistry
影响因子：
3.6
作者：
A. Suzuki;Masayuki Mae;H. Amii;K. Uneyama
通讯作者：
A. Suzuki;Masayuki Mae;H. Amii;K. Uneyama

Mg-Promoted Selective C-F Bond Cleavage : A General and Efficient Access to Difluoroenol Silyl Ethers and Their Derivatives

镁促进的选择性 C-F 键断裂：通用且有效地获得二氟烯醇甲硅烷基醚及其衍生物

DOI：
发表时间：
2005
期刊：
Fluorine-Containing Synthons, ACS Symposium Series 第911号
影响因子：
0
作者：
Furutsu;Daisuke;S.Fukuda;O.Shoji;H.Kitagishi;Y.Kuramochi;Hideki Amii;Chie Akamatsu;Hideki Amii
通讯作者：
Hideki Amii

An improved synthesis of fluorinated imidoylsilanes

DOI：
10.1055/s-2006-942361
发表时间：
2006-06
期刊：
Synthesis
影响因子：
0
作者：
Chieko Akamatsu;Atsushi Yamauchi;Takeshi Kobayashi;Yu Ozeki;J. Takagi;H. Amii;K. Uneyama
通讯作者：
Chieko Akamatsu;Atsushi Yamauchi;Takeshi Kobayashi;Yu Ozeki;J. Takagi;H. Amii;K. Uneyama