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特異な水素結合反応場をもつ不斉触媒系の設計とその応用

具有独特氢键反应场的不对称催化剂体系设计及应用

基本信息

批准号：
19028046
负责人：
網井秀樹
金额：
$ 1.28万
依托单位：
Kobe University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2007
资助国家：
日本
起止时间：
2007 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

触媒的不斉合成は光学活性有用化合物の合成に非常に効果的なプロセスであるため、世界中で活発に研究が行なわれている。新しい不斉配位子の開発、新しい反応媒体の利用は大きな注目を浴びる研究領域である。特に、複数の相互作用を巧みに組み合わせた協奏機能触媒系は、一般的な触媒的分子変換反応において、その応用が大いに期待される。本研究では、分子内に水素結合部位を有する新しい触媒配位子の開発を目指した。まず、ビス(トリフルオロメチル)カルビノール部位を有する新規ビナフチル配位子の合成に着手した。様々な合成ルートを検討した結果、光学活性BINOLを出発原料として用いるルートが有効であることがわかった。すなわち、BINOLの2つのフェノール性水酸基を別々に官能基変換し、エステル及びホスフィンオキシド部位を有するビナフチル化合物に誘導した。そのエステル部位に対し逐次的にトリフルオロメチル基を導入し、最後にボスフィンオキシド部位を還元することによって、目的の不斉ホスフィン配位子を得ることに成功した。フッ素系アルコール部位及びリン原子を有する化合物において、水酸基の性質に関する興味深い知見を得た。^1HNMRの化学シフトにおいて、ビス(トリフルオロメチル)カルビノール部位を持つホスフィンオキシドの水酸基プロトンのシグナルはδ9.54(ppm)という低磁場領域に観測された。これは、化合物中の水酸基プロトンのホスフィンオキシド酸素原子への分子内水素結合が関与するものと考えられる。これらのリン化合物の水素結合を活かした合成化学的応用(有機分子触媒など)が期待される。

The synthesis of catalysts and optically active useful compounds is very important for the development of research in the world. The development of new ligands and the utilization of new reaction media have attracted great attention and research fields. In addition, the unique combination of complex interactions and concert-functional catalyst systems is expected to have great potential applications due to the molecular transformation and reaction of ordinary catalysts. In this study, the development of new catalyst ligands was pointed out. The synthesis of new ligand was started in the presence of new ligand. The results of the study were as follows: 2-(4)-(4)-(4)-(4) The first part of the article is the introduction of the first part of the article, and the second part of the article is the introduction of the first part of the article. The structure and properties of these compounds are well known. 1HNMR chemical spectrum analysis, spectrum analysis, A study of the relationship between intramolecular hydration and hydration of the acid group in these compounds. The use of organic molecular catalysts in synthetic chemistry is expected.