ナノ内部磁場空間を利用した絶対不斉合成反応に関する研究

利用纳米内磁场空间的绝对不对称合成反应研究

• 批准号: 17036044
• 负责人: 井上 克也
• 金额: $ 0.9万
• 依托单位: Hiroshima University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2005
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2005 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-17036044/
• 关键词: ナノ内部磁場空間; 絶対不斉合成; キラリティー; キラル磁性体; 結晶のキラリティー; 磁性のキラリティー; 強磁性錯体; 透明磁性体

研究目的を達成するためにナノ空間を持つ磁性体(ホスト)を構築し、それに光異性化活性なラセミ分子(ゲスト)を包接させるために、ターゲットとするゲストを取り込むのに最適なナノ空間を持った磁性体の構築検討を行った。ホスト錯体として蟻酸マンガンを蟻酸、トリエチルアミン、塩化マンガンを水-メタノール混合溶媒中で作成した。得られたホストの磁性をSQUID磁束計により検討したところ、転移温度8.5Kの強磁性体であることを明らかにした。また単結晶X線結晶構造解析により、溶媒であるメタノール分子を格子内に含んだ包摂錯体であることを確認し、熱分析を行うことにより、この錯体が結晶を保ったまま包摂したメタノール分子を脱着することが判った。またこの錯体を合成する過程において、チャンネル型配位空間を有する新規包摂錯体も発見した。この新規錯体は転移温度8.0Kの強磁性体であることを磁気測定により明らかにし、さらに上記の錯体と同様に溶媒分子のメタノールを吸脱着することを明らかにした。光反応活性な分子については今回はクロトン酸を用い、メタノールを除いた二つの蟻酸マンガンに包摂を試みた。包摂の方法としては、様々な溶媒(極性の違う溶媒や配位空間に立体的に入り得ないような大きな炭化水素等)にクロトン酸を溶解させその溶液に浸すことにより包摂を試みたところ、理論量の約60%まで包摂されることが判った。また純粋なクロトン酸と脱メタノール化した蟻酸マンガンと加熱する直接反応も試みた。直接反応の場合も理論量の約60%まで包摂することが明らかとなった。上記のようにして得られたクロトン酸を包摂した錯体について単結晶X線構造解析、磁気測定を行った。単結晶X線構造解析では、室温下、低温下共に完全解析には至らなかったが、粉末X線構造解析により、ホスト錯体は包摂前と同じ、結晶構造を持っていることが明らかとなった。磁気測定では、やや転移温度が下がったものの前の錯体で転移温度8.0K、チャンネル型錯体で7.8Kで強磁性体へ転移することが明らかとなった。現在、光反応用の極低温下磁場中光照射装置について製作を行っている。

Research purpose を reached す る た め に ナ ノ space を hold つ magnetic bodies (ホ ス ト) を constructing し, そ れ に subjects light active な ラ セ ミ molecules (ゲ ス ト) を inclusion さ せ る た め に, タ ー ゲ ッ ト と す る ゲ ス ト を take り 込 む の に optimum な ナ ノ space を hold っ た magnetic body の beg を line build 検 っ た. ホ ス ト misprinted と し て formic acid マ ン ガ ン を formic acid, ト リ エ チ ル ア ミ ン, salt マ ン ガ ン を water - メ タ ノ ー ル で done in the mixed solvent し た. Have to ら れ た ホ ス ト の SQUID magnetic を magnetic beam meter に よ り beg し 検 た と こ ろ, planning to move temperature 8.5 K の strong magnetic body で あ る こ と を Ming ら か に し た. ま た 単 crystal X-ray crystal structure parsing に よ り, solvent で あ る メ タ ノ ー を ル molecules within the grid contains に ん だ package, misprinted で あ る こ と を confirm し, thermal analysis を う こ と に よ り, こ の misprinted が crystallization を bartender っ た ま ま package, し た メ タ ノ ー ル molecular を off the す る こ と が convicted っ た. ま た こ の misprinted を synthetic す る process に お い て, チ ャ ン ネ ル type coordination space を have す る new rules package, misprinted も 発 see し た. こ の new rules misprinted は planning move temperature 8.0 K の strong magnetic body で あ る こ と を magnetic 気 determination に よ り Ming ら か に し, さ ら に written の misprinted と with others に solvent molecules の メ タ ノ ー ル を suck off the す る こ と を Ming ら か に し た. Light reverse 応 な molecular に つ い て は today back は ク ロ ト ン acid を い, メ タ ノ ー ル を except い た two つ の formic acid マ ン ガ ン に package, try を み た. Package, の way と し て は, others 々 な solvent polarity (の violations う solvent や に three-dimensional coordinate space に into り な い よ う な big き な coking water element, etc.) に ク ロ ト を ン acid dissolving さ せ そ に の solution leaching す こ と に よ り package, try を み た と こ ろ, theory about 60% ま の で package, さ れ る こ と が convicted っ た. ま た pure 粋 な ク ロ ト ン acid と メ off タ ノ ー ル change し た formic acid マ ン ガ ン と heating す る directly against 応 も try み た. In the case of directly inverting 応 <s:1>, the theoretical amount of <s:1> is approximately 60%. Youdaoplaceholder1 packets are 摂する とが and とが. Youdaoplaceholder4 となった となった となった. Written の よ う に し て have ら れ た ク ロ ト ン acid を package, し た misprinted に つ い て 単 crystal X-ray structural analysis, determination of magnetic 気 を line っ た. 単 crystal X-ray structural analysis で は, at room temperature, low temperature に fully に は to ら な か っ た が, powder X-ray structural analysis に よ り, ホ ス ト misprinted は package, former と with じ, crystal structure を っ て い る こ と が Ming ら か と な っ た. Determination of magnetic 気 で は, や や planning move が temperature が っ た も の の before の misprinted で planning move temperature 8.0 K, チ ャ ン ネ ル type misprinted で 7.8 K で strong magnetic body へ planning move す る こ と が Ming ら か と な っ た. Now, the light reflection 応 uses the light irradiation device in the magnetic field at <s:1> extremely low temperature to make the を line って る る る.

项目成果

Crystal structures and magnetic properties of chiral and achiral cyanide-bridged bimetallic layered compounds

• DOI: 10.1016/j.poly.2005.03.159
• 发表时间: 2005-11
• 期刊: Polyhedron
• 影响因子: 2.6
• 作者: H. Imai;K. Inoue;K. Kikuchi

Tetrathiafulvalene [FeIII(C2O4)Cl2]: An Organic–Inorganic Hybrid Exhibiting Canted Antiferromagnetism

• DOI: 10.1002/adma.200500766
• 发表时间: 2005-08
• 期刊: Advanced Materials
• 影响因子: 29.4
• 作者: Bo Zhang;Z. Wang;H. Fujiwara;H. Kobayashi;M. Kurmoo;K. Inoue;T. Mori;S. Gao;Y. Zhang;D. Zhu

Hydrothermal Synthesis and Structural Characterization of a Manganese (II) Wire Made Up of Octahedral...

八面体锰 (II) 丝的水热合成及结构表征

• 发表时间: 2005
• 期刊: Chem.Lett, 34
• 作者: H.Murakami;N.Nakashima;N.Nakashima;H.Kumagai et al.
• 通讯作者: H.Kumagai et al.