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非局在化した金属原子間結合電子をもつロジウム複核錯体1次元鎖の構築

具有离域金属原子键合电子的一维铑双核配合物链的构建

基本信息

批准号：
12875165
负责人：
川村尚
金额：
$ 1.41万
依托单位：
Gifu University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Exploratory Research
财政年份：
2000
资助国家：
日本
起止时间：
2000 至 2001
项目状态：
已结题

项目摘要

常磁性クラスター錯体の不対電子は一般に金属原子間結合上に生じる。この不対電子軌道を錯体外部に露出させ、その結晶において隣接錯体の不対電子軌道と互いに相互作用させると、電導性や磁性などの物性面で特質有る素材を構築できると期待され、その様な研究の一環として、架橋ハライドイオンを用いて隣接常磁性錯体の不対電子を相互作用させ、その相互作用の大きさや機構を評価することを本研究は目指すものである。Tetrakis(acetamidato)dirhodiumカチオンラジカルアコ錯体過塩素酸塩とNaCl,NaBr,ならびにNaIを水溶液中において反応させて、反応温度に応じてそれぞれ2種類、全てで6種類の結晶を高い収率(70%以上)で得た。X線構造解析により、いずれもハライド架橋したロジウム複核錯体ラジカル(S=1/2)のジグザグ1次元鎖骨格から成ることが示され、これらの骨格構造は従来知られていなかった初めてのものである。25℃以下の反応温度では、結晶水をもつ風解性の結晶が得られ、高温(40℃以上)では、結晶水をもたない安定結晶が得られた。これらの結晶水含有の温度依存性は、結晶生成が熱力学的反応支配と仮定して合理的に説明された。いずれの結晶においてもRh_2^<5+>ユニット間の磁気的相互作用は反磁性であり、その大きさがI<Br<Clの順に大きくなることが見出された。上記の成果を発展させ、tetrakis(acetamidato)dirutheniumカチオンラジカル(S=3/2)のハライド架橋1次元鎖錯体を合成し、その結晶構造と磁性を調べた。ハライド架橋を通した隣接diruthenium unit間の相互作用も反磁性的であり、その大きさは、I<Br<F<Clであることが明らかになった。なお、これらの研究を通して、ハライド架橋構造の多様性を示唆する見とおしも得ている。

Magnetism is the result of electron bonding between metal atoms. The unpaired electron orbitals are exposed to the outside of the dislocations, and the crystals are used to interact with the unpaired electron orbitals of adjacent dislocations, and the conductivity and magnetic properties of the physical surfaces are used to construct the materials. This study is aimed at evaluating the interaction between the two bodies. Tetrakis(acetamidato)dirhodium has a high crystallization rate (70% or more) in aqueous solutions of peracetic acid, NaCl,NaBr, and NaI. X-ray structural analysis: The structure of the X-ray structure is analyzed in detail. The structure of the X-ray structure is analyzed in detail. The structure of the X-ray structure is analyzed in detail. The temperature below 25 ° C, the crystallization water, the stability of the crystallization, the high temperature (above 40 ° C), the crystallization water, the stability of the crystallization The temperature dependence of the crystal water content and the thermodynamic control of crystal formation are explained reasonably. The interaction of magnetic field between Rh_2^<5+> and Rh_2^<5+> in the crystal is opposite to that in the crystal. The development of the above results, tetrakis(acetamidato)diruthenium complex (S=3/2) and the synthesis of a three-dimensional complex, crystal structure and magnetic properties. The interaction between adjacent diruthenium units is diamagnetic, and I<Br<F <Cl <Br <Br <Cl <Br <Br <Cl <Br <Cl <Br <Br < The study of the diversity of the bridge structure is conducted in the following ways: