CH結合での触媒的カップリング反応によるヘテロ芳香族π電子系の構築

CH键催化偶联反应构建杂芳族π电子体系

• 批准号: 19020043
• 负责人: 森 敦紀
• 金额: $ 2.94万
• 依托单位: Kobe University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2007
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2007 至 2008
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-19020043/
• 关键词: チオフェン; オリゴチオフェン; ベンゾチオフェン; CHアリール化; 臭化アリール; 塩化アリール; Pd(t-Bu_3P)_2; リチウム-t-ブトキシド; CH結合; 触媒的カップリング; ヘテロ芳香族化合物; パラジウム触媒; head to tail; ハロゲン交換

チオフェン骨格が複数個連結したオリゴチオフェン類の効率的合成法の開発をめざし,研究をおこなった。平成20年度までに,チオフェン骨格の結合において頭尾構造をhead-to-tail型に制御した,head-to-tailオリゴチオフェンの合成法開発についての研究をおこなってきたが,CHアリール化カップリング反応を満足すべき収率でおこなうことができなかった。触媒として用いるパラジウム種,添加剤,反応溶媒の詳細な検討を,モデル化合物としてベンゾチオフェン,カップリング反応に用いる有機求電子剤として,ハロゲン化アリールを用い,さまざまな添加剤,溶媒の検討をおこなった。その結果,パラジウム触媒種としては,Pd(t-Bu_3P)_2を用い,添加剤としてリチウム-t-ブトキシドを用いて,N,N-ジメチルホルムアミド溶媒中で反応させたところ,収率よくカップリング反応が進行することがわかった。この反応では,従来の反応条件を用いた際にはヨウ化物の反応においてのみカップリング反応が進行したが,嗅化アリール,塩化アリールを用いても,ジメチルホルムアミド溶媒中,100℃で反応させることで,カップリング反応が短時間のウチに効率的に進行し,良好な収率で反応が起こることが明らかになった。また,さらなるモデル反応系として臭化アリールにプロモチオフェンを用いて反応をおこなったところ,同様にカップリング反応が進行して,チオフェン-チオフェン結合を形成させることに成功した。

The development and research of synthesis method for multiple links in the matrix of the matrix In the 20th year of Heisei, the research on the development of synthesis method for the combination of head-to-tail structure and head-to-tail structure was carried out. Detailed discussion of catalyst, additive, solvent, chemical compound, solvent, additive, solvent, solvent. As a result,Pd(t-Bu_3P)_2 was used as catalyst species, and N, N-substituted Pd (t-Bu_3P)_2 was added as catalyst species. In this case, the reaction conditions are applied to the reaction of the compound in the middle of the reaction, the reaction is carried out in the solvent, the reaction is carried out at 100 ℃, the reaction is carried out in the middle of the reaction, the reaction is carried out in the short time, and the reaction rate is carried out in the middle of the reaction. In addition to the above, the company has successfully formed a joint venture with the Chinese government.

项目成果

Preparation of Thiophene Derivatives via a Coupling Strategy

通过偶联策略制备噻吩衍生物

• 发表时间: 2007
• 作者: M. Kawai;et. al.;Nobumichi Arai;Masahiro Suguro;J.Shikuma;A.Sugie;K.Kobayashi;M.Takahashi;N.Arai;Takayuki Miyaoku
• 通讯作者: Takayuki Miyaoku

Transition metal-catalyzed coupling reactions of heteroaromatic compounds

过渡金属催化的杂芳族化合物的偶联反应

• 发表时间: 2008
• 作者: 伊藤 則之; 竹中 和浩; 笹井 宏明;笹井 宏明;笹井 宏明;Atsushi Sugie;Takayuki Miyaoku;Hirotoshi Furukawa;Sachio Fukuoka;Atsunori Mori;Zhong-Sheng Wang;Nobumichi Arai;Masahiro Suguro;Atsunori Mori;Atsunori Mori
• 通讯作者: Atsunori Mori

Use of NaOH as a New Activator for the Palladium-Catalyzed Direct CH Arylation of Thiazole Derivatives.

使用 NaOH 作为钯催化噻唑衍生物直接 CH 芳基化的新活化剂。

• DOI: 10.1002/chin.200922126
• 发表时间: 2009
• 作者: Takayuki Miyaoku;A. Mori
• 通讯作者: A. Mori

Silicone as an Organosilicon Reagent for the Palladium-Catalyzed Cross-Coupling Reaction

有机硅作为钯催化交叉偶联反应的有机硅试剂

• 发表时间: 2007
• 期刊: Reactive and Functional Polymers 67
• 作者: M. Kawai;et. al.;Nobumichi Arai;Masahiro Suguro
• 通讯作者: Masahiro Suguro

Electrophilic Substitution of Platinum(II) Complexes with Thiophene Derivatives.

铂 (II) 配合物与噻吩衍生物的亲电取代。

• 发表时间: 2008
• 作者: A. Mori;A. Sugie;H. Furukawa;Yuji Suzaki;K. Osakada;M. Akita
• 通讯作者: M. Akita