アクチニド原子を高度に認識する機能性配位子の分子設計と精密合成

高度识别锕系原子的功能配体的分子设计与精确合成

• 批准号: 21655051
• 负责人: 森 敦紀
• 金额: $ 2.05万
• 依托单位: Kobe University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Challenging Exploratory Research
• 财政年份: 2009
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2009 至 2011
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-21655051/
• 关键词: アクチニド; 機能性配位子; TPEN; ピリジン誘導体; トリアゾール; [2+2+2]環化付加; フルオロアルキル基; 四重クリック; マイクロウェーブ; ピラジン; 疎水性置換基; 精密合成

アクチニド原子を高度に認識する機能性配位子としてTPEN誘導体の分子設計および精密合成をおこなった。精密有機合成の技術を基盤に多様かつ斬新な構造のTPEN誘導体を合成をめざし,その合成のための有機合成法を開発するとともに,新規な構造のTPEN誘導体合成をおこなった。ピリジン骨格に置換基を導入するための種々の変換反応,ピリジン以外の窒素原子をもつヘテロ環骨格としてトリアゾール骨格をもつ誘導体の合成をおこなった。また,ピリジン骨格の新規な合成法についても検討した。1.ピリジン骨格に置換基を導入する反応において,フルオロアルキル基をもつTPEN誘導体の合成をおこなった。フッ素原子を3個から20個もつ誘導体の合成に成功し,アクチノイド原子認識のための予備的な実験として,ソフト金属の一種であるカドミウムイオンの抽出性能を調べた。その結果,既存のTPEN誘導体にくらべ,飛躍的に酸性条件下での抽出性能の向上が見られた。2.トリアゾール骨格をもつTPEN誘導体の合成に成功した。この誘導体の合成法として四重クリック反応を検討し,効率的な合成法となりうることが明らかになった。また,カドミウムイオンの抽出実験の結果,既存のTPENと遜色ない抽出性能を示すことが明らかになった。3.ピリジン骨格の新規な合成法として[2+2+2]環化付加に着目した。ルテニウム触媒を用いるとTPEN誘導体へと変換可能なピリジン誘導体が合成できることが明らかになった。合成したピリジン誘導体を用い,TPEN誘導体を合成し,カドミウムイオンの抽出をおこなった。

ア ク チ ニ ド atomic を highly に know す る functional ligand と し て TPEN inductor の molecular design お よ び precision synthesis を お こ な っ た. を の precision organic synthesis technology base plate に others more か つ cut new な tectonic の TPEN inductor を synthetic を め ざ し, そ の synthetic の た め の organic synthesis を open 発 す る と と も に, new rules な tectonic の TPEN induced body to synthesize を お こ な っ た. ピ リ ジ ン bone に replacement base を import す る た め の kind 々 の variations in reverse 応, ピ リ ジ ン outside の smothering element atoms を も つ ヘ テ ロ ring bone と し て ト リ ア ゾ ー ル bone を も つ inductor の synthetic を お こ な っ た. Youdaoplaceholder0,ピリジ <e:1> bone grid new rule な synthesis method に に て て 検 to discuss た. 1. ピ リ ジ ン bone に replacement base を import す る anti 応 に お い て, フ ル オ ロ ア ル キ ル base を も つ TPEN inductor の synthetic を お こ な っ た. フ ッ element atoms を three か ら 20 も つ inductor の synthetic に し success, ア ク チ ノ イ ド atoms known の た め の reserve of な be 験 と し て, ソ フ ト metal の a で あ る カ ド ミ ウ ム イ オ ン の spare performance を べ た. Youdaoplaceholder0 そ as a result, the existing <s:1> TPEN inducer にくらべ, the で <s:1> extraction performance <s:1> under the に acidic conditions of the leap upward が see られた. 2. Youdaoplaceholder0 トリアゾ を <s:1> bone grid を を tpen-induced body <s:1> synthesis に successful た た. こ の inductor の synthesis と し て quad ク リ ッ ク anti 応 を 検 for し, sharper rate な synthesis と な り う る こ と が Ming ら か に な っ た. ま た, カ ド ミ ウ ム イ オ ン の spare be 験 の as a result, the existing の TPEN と inferior な い extraction performance を shown す こ と が Ming ら か に な っ た. 3. Youdaoplaceholder0 <s:1> the new regulation of bone lattice な synthesis method と て て[2+2+2] cytization additional に target た た. ル テ ニ ウ ム catalyst を with い る と TPEN inductor へ と variations in May な ピ リ ジ ン inductor が synthetic で き る こ と が Ming ら か に な っ た. To synthesize the <s:1> たピリジ <s:1> inducer を using the をお,TPEN inducer を, to synthesize the をお,カド ウム, <s:1>, <s:1> and <s:1> <s:1> なった, and to extract the をお, なった and なった.

项目成果

Solvent extraction of perrhenate ions with podand-type nitrogen donor ligands

• DOI: 10.1016/j.seppur.2009.05.016
• 发表时间: 2009-08
• 期刊: Separation and Purification Technology
• 影响因子: 8.6
• 作者: Takeshi Ogata;K. Takeshita;K. Tsuda;A. Mori

Synthetic Approach to N,N,N',N',-Tetrakis[(2-Pyridylmethyl)ethylenediamine] (TPEN) Derivatives Through Ruthenium-catalyzed-[2+2+2]Cycloaddition

钌催化-[2 2 2]环加成合成N,N,N,N,-四[(2-吡啶甲基)乙二胺](TPEN)衍生物的方法

• 发表时间: 2012
• 期刊: Heterocycles
• 影响因子: 0.6
• 作者: Yuji Miyazaki

C-H and C-Si functionalizations of furan derivatives. Palladium-catalyzed homocoupling and arylation reactions

呋喃衍生物的C-H和C-Si官能化。

• 发表时间: 2009
• 期刊: Synlett
• 影响因子: 2
• 作者: Yuji Miyazaki;Yusuke Inaba;Daiki Monguchi;Shigeru Matsuda
• 通讯作者: Shigeru Matsuda

疎水性置換基を有するTPEN誘導体の合成とソフト金属抽出

疏水取代基TPEN衍生物的合成及软金属萃取

• 发表时间: 2009
• 作者: Yuji Miyazaki;Yusuke Inaba;Daiki Monguchi;Shigeru Matsuda;Takeshi Ogata;渡部渉
• 通讯作者: 渡部渉

Thermo-responsive extraction of cadmium(II) ion with poly(TPEN-NIPA) gel. Effect of the chain length and branch in the spacer structure towards gel formation and the extracting behavior

• 发表时间: 2018
• 作者: Yusuke Inaba;T. Tsumagari;T. Kida;Wataru Watanabe;Y. Nakajima;Sachio Fukuoka;A. Mori;T. Matsumura;Y. Nakano;K. Takeshita