CH結合での触媒的カップリング反応によるヘテロ芳香族π電子系の構築

CH键催化偶联反应构建杂芳族π电子体系

• 批准号: 18037020
• 负责人: 森 敦紀
• 金额: $ 1.47万
• 依托单位: Kobe University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2006
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2006 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-18037020/
• 关键词: CHホモカップリング; オリゴチオフェン; 遷移金属触媒; ブロモチオフェン; フッ化銀; 硝酸銀; フッ化カリウム; 有機パラジウム錯体; 有機白金錯体

CHホモカップリング反応を鍵反応として利用した,2量体から16量体のオリゴチオフェンの合成をめざして検討をおこなった。これらのオリゴチオフェンを効率的に合成するため,CHホモカップリング反応と,複数の遷移金属触媒を利用するカップリング反応を組み合わせることにより合成した。まず,チオフェンの二量化反応において,種々の置換基をもつブロモチオフェン誘導体のホモカップリング反応について詳細に検討をおこなった。その結果,従来のフッ化銀を添加剤として用い一挙に反応系へ加える方法にくらべ,より安価な硝酸銀とフッ化カリウムを添加剤として,これらを2〜5回に分けて反応系へと加えることにより反応の収率が飛躍的に向上することがあきらかになった。これらの手法を用いることによりオリゴチオフェンの合成に成功した。また,反応の詳細を解明することをめざし有機パラジウム錯体,有機白金錯体を合成し化学量論的な反応をおこなうことで機構の解明に関する研究をおこない,重要な中間体と考えられる有機金属錯体を単離構造解析することにも成功した。

The synthesis of 16 molecules is discussed in detail. For example, the use of a plurality of migrating metal catalysts in the synthesis of organic compounds A detailed analysis of the effects of the substitution group on the molecular structure of the inducer is presented. As a result, silver nitrate is added to the reaction system in two to five cycles. This is a good idea. The detailed analysis of the reaction and the structural analysis of the organic metal complex were successfully carried out.

项目成果

Palladium-catalyzed intramolecular CH arylation of five-membered N-heterocycles

钯催化五元N-杂环的分子内CH芳基化

• 发表时间: 2006
• 期刊: Synlett 18
• 作者: 柴崎正勝(監修);竹本佳司他;J.Shikuma;A.Sugie;K.Kobayashi;M.Takahashi;N.Arai
• 通讯作者: N.Arai

Palladium-catalyzed C-H homocoupling of bromothiophene derivatives and synthetic application to well-defined oligothiophenes.

• DOI: 10.1021/ja060749v
• 发表时间: 2006-07
• 期刊: Journal of the American Chemical Society
• 影响因子: 15
• 作者: Masabumi Takahashi;K. Masui;Hiroki Sekiguchi;N. Kobayashi;A. Mori;M. Funahashi;N. Tamaoki

Introduction of Ethynylene and Thienylene Spacers into 2,5-Diarylthiazoles and 2,5-Diarylthiophenes

将亚乙炔基和亚噻吩基间隔基引入 2,5-二芳基噻唑和 2,5-二芳基噻吩

• 发表时间: 2006
• 期刊: Tetrahedron 62・41
• 作者: 柴崎正勝(監修);竹本佳司他;J.Shikuma;A.Sugie;K.Kobayashi
• 通讯作者: K.Kobayashi

Observation of Sequential Electrophilic Substitution of Bromothiophene and Immediate Reductive Elimination of Arylpalladium Complexes

• DOI: 10.1246/cl.2006.1100
• 发表时间: 2006-09
• 期刊: Chemistry Letters
• 影响因子: 1.6
• 作者: A. Sugie;Kei Kobayashi;Yuji Suzaki;K. Osakada;A. Mori

Photoluminescent and liquid-crystalline properties of donor-acceptor-type 2,5-diarylthiazoles.

• DOI: 10.1002/asia.200600305
• 发表时间: 2007-02
• 期刊: Chemistry, an Asian journal
• 作者: Junichi Shikuma;A. Mori;K. Masui;R. Matsuura;A. Sekiguchi;H. Ikegami;Masuki Kawamoto;T. Ikeda