つる巻き状分子不斉を発現する環状および非環状集合体の機能創出

表达螺旋分子手性的环状和非环状组装体的功能创建

• 批准号: 21H01920
• 负责人: 森 敦紀
• 金额: $ 11.4万
• 依托单位: Kobe University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
• 财政年份: 2021
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2021-04-01 至 2025-03-31
• 项目状态: 未结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-21H01920/
• 关键词: つる巻き; 分子不斉; つる巻き状分子ワイヤー; 金属・有機構造体; キラリティ識別

つる巻き状ビチオフェンワイヤーの新しい合成方法として，メタセシス前駆体のオリゴマーを合成し，複数の閉環メタセシスを一挙におこなう新手法を検討した。合成を達成した２量体オリゴマーのNMR,スペクトルを測定し，複数個生成することが想定されるジアステレオマーそれぞれの化学シフトを帰属する。さらに，オリゴマーをキラルカラムを用いる高速液体クロマトグラフィー分析し，ジアステレオマーの分離条件を見出す。さらに、得られたつる巻き状分子の溶液状態および固相状態での異性化挙動を解析、NMR分析およびキラルカラムによる高速液体クロマトグラフィー分析について解析した。つる巻き状ビチオフェン二量体ワイヤーでは、合成したラセミ体とメソ体の約１：１混合物が、長期間静置したところメソ体に収束することがわかった。一方でその溶液を加熱するとラセミ体とメソ体の１：１混合物に戻ることも明らかになった。しかし、固相状態ではつる巻き状分子のメソ体を加熱してもまったく変化しないこともわかった。また、つる巻き状分子と金属錯体との間に配位結合を形成し，金属・有機構造体の創製をめざすした。そのために，つる巻き状分子の末端に配位可能な官能基の導入を検討し，最適な反応条件を確立した後に実際の錯体形成を検討した。得られた構造体のNMRスペクトル解析，質量分析を実施して構造の同定をめざすとともに，X線結晶構造解析についても検討した。NMRスペクトル解析により錯体の形成は確認されたが、X線結晶構造解析が可能な単結晶は得られなかった。

つ る 巻 き shape ビ チ オ フ ェ ン ワ イ ヤ ー の new し い synthesis と し て, メ タ セ シ ス 駆 body before の オ リ ゴ マ ー し を synthesis, plural の closed-loop メ タ セ シ ス を a 挙 に お こ な う を twist to beg し 検 た. Synthetic を reached し た 2 quantity body オ リ ゴ マ ー の NMR, ス ペ ク ト ル を し, plural generated す る こ と が scenarios さ れ る ジ ア ス テ レ オ マ ー そ れ ぞ れ の chemical シ フ ト を 帰 genus す る. さ ら に, オ リ ゴ マ ー を キ ラ ル カ ラ ム を with い る high-speed liquid ク ロ マ ト グ ラ フ ィ し ー analysis, ジ ア ス テ レ オ マ ー の を see out す separation conditions. さ ら に, ら れ た つ る 巻 き shape molecules の solution state お よ び solid state で の subjects 挙 を parsing, NMR analysis お よ び キ ラ ル カ ラ ム に よ る high-speed liquid ク ロ マ ト グ ラ フ ィ ー analysis に つ い て parsing し た. つ る 巻 き shape ビ チ オ フ ェ ン 2 quantity body ワ イ ヤ ー で は, synthetic し た ラ セ ミ body と メ ソ が の is about 1:1 mixture, let stand between long-term し た と こ ろ メ ソ body に 収 beam す る こ と が わ か っ た. A でそ <s:1> solution を is heated to するとラセ a とメソ volume とメソ a 1:1 mixture of に戻る a と と a を is stated in ら a になった. し か し, solid phase state で は つ る 巻 き shape molecules の メ ソ body を heating し て も ま っ た く variations change し な い こ と も わ か っ た. Youdaoplaceholder0, また る る, <s:1> molecules in the form of rolls of また, と metal misalignment と, を coordination and binding are formed to を, and metal-organic structure <e:1> is created to をめざす た. そ の た め に, つ る 巻 き shape molecules の end に ligand may な functionality の import を 検 for し, optimum な anti を 応 conditions established し た に after the event be の misprinted form を beg し 検 た. Have ら れ た constructs の NMR ス ペ ク ト ル parsing, quality analysis を be applied し の て structure with fixed を め ざ す と と も に, X-ray crystal structure analytic に つ い て も beg し 検 た. NMR ス ペ ク ト ル parsing に よ り misprinted の form は confirm さ れ た が, X-ray crystal structure analytic が may な 単 crystallization は must ら れ な か っ た.

项目成果

Cross-coupling polymerization of organosodium for polythiophene synthesis

有机钠交叉偶联聚合合成聚噻吩

• DOI: 10.1021/acs.organomet.1c00508
• 发表时间: 2021
• 期刊: Organometallics
• 影响因子: 2.8
• 作者: Tomoki Inoue;Sonoka Yamamoto;Yuma Sakagami;Masaki Horie;Kentaro Okano;Atsunori Mori
• 通讯作者: Atsunori Mori

Orthogonal electric and ionic conductivities in the thin film of a thiophene?thiophene block copolymer

噻吩?噻吩嵌段共聚物薄膜中的正交电导率和离子电导率

• DOI: 10.1039/d2tc05454j
• 发表时间: 2023
• 期刊: Journal of Materials Chemistry C
• 影响因子: 6.4
• 作者: Yamamoto Sonoka;Yamashita Ryutaro;Kubota Chihiro;Okano Kentaro;Kitamura Masatoshi;Funahashi Masahiro;Ye Syu-Cheng;Pan Yung-Tin;Horie Masaki;Shintani Takuji;Murata Hironori;Matsuyama Hideto;Mori Atsunori
• 通讯作者: Mori Atsunori

ダブルつる巻き状ビフェニルの合成

双螺旋联苯的合成

• 发表时间: 2022
• 作者: Y. Hayashi;T. Suzuki;Y. Ishigaki;井村 朱里・宮川 馨・羽村 季之;田渕浩平，丸賀有人，岡野健太郎，森敦紀
• 通讯作者: 田渕浩平，丸賀有人，岡野健太郎，森敦紀

神戸大学先端膜工学研究センター

神户大学先进膜工程研究中心

Studies on the Properties of Poly(3-alkylthiophene) Copolymerized by a Small Amount of Thiophene Derivative Bearing a Cyclic Siloxane Moiety at the Side Chain

少量侧链带有环状硅氧烷的噻吩衍生物共聚聚(3-烷基噻吩)的性能研究

• DOI: 10.1246/bcsj.20220065
• 发表时间: 2022
• 期刊: Bulletin of the Chemical Society of Japan
• 影响因子: 4
• 作者: Kubota Chihiro;Kashimoto Masaki;Yamashita Ryutaro;Okano Kentaro;Horie Masaki;Funahashi Masahiro;Matsumoto Takuya;Nishino Takashi;Mori Atsunori
• 通讯作者: Mori Atsunori