オキソ架橋ルテニウム4核錯体の合成とその元素相乗効果を利用した新触媒機能の解明

氧桥钌四核配合物的合成及其元素协同效应阐明新的催化功能

• 批准号: 19027025
• 负责人: 近藤 輝幸
• 金额: $ 1.6万
• 依托单位: Kyoto University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2007
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2007 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-19027025/
• 关键词: ルテニウム; 水; クラスター; オキソ錯体; 元素相乗系; 酸化反応; 酸素; アルコール

我々はこれまで、先駆的に独自の方法で、ルテニウム錯体の化学について詳細な検討を行ってきた。その過程において、ルテニウム錯体の高いヘテロ原子親和性を利用した数多くの新規触媒的有機合成反応を開発し報告しており、これらの研究成果は、近年、発展期を迎えているルテニウム錯体触媒化学の基礎を築いたものである。そこで本研究では、まず、我々が1999年に初めて合成に成功し、その構造を明らかにした0価ルテニウム錯体(1),Ru(η^6-cot)(η^2-dmfm)_2[cot=1,3,5-cycloocctatriene, dmfm=dimethyl fumarate],と水との反応を詳細に検討した。その結果、新規オキソ架橋ルテニウム4核錯体(2)が緑色の微小結晶として単離収率73%で得られた。錯体2では、1つのcyclooctatrienyl配位子がRu1とRu2にμ^2,η^3-アリル形式で配位し、他の2つのcyclooctadienyl配位子がRu3およびRu4にそれぞれη^5形式で配位している。全てのルテニウム金属は18電子を有するd^6構造であることから、本錯体2は配位的に飽和であり、架橋酸素原子の一つはOH基であると考えられる。一方、遷移金属錯体触媒を用いる酸化反応は有機合成上有用であり、酸化剤として酸素あるいは空気を用いる酸化反応は、副生成物として水のみが生成する環境調和型酸化反応として極めて重要である。本研究では、錯体2の触媒機能を明らかにすることを目的とし、まずアルコールの酸素酸化反応について検討した。その結果、第一級アルコールからアルデヒドが、また第二級アルコールからはケトンがそれぞれ高収率かつ高選択的に得られることを見出した。

I don't know what to do, the first method to do it alone, the wrong body, chemistry, chemistry. In recent years, we have made full use of the available synthesis of numerous new law catalysts to launch reports, research results, recent years, and recent years. In this study, we have successfully synthesized it in early 1999, and we have created an error body (1), Ru (η ^ 6-cot) (η ^ 2-dmfm) _ 2 [cot=1,3,5-cycloocctatriene, dmfm=dimethyl fumarate], and water. The results of the experiment, the results of the new regulations, the number of nuclear errors (2) the color of the micro-structure and the accuracy of the test results are 73% higher than that of the previous one. Wrong body 2 ", 1" cyclooctatrienyl ligand Ru1 "Ru2" μ ^ 2, η ^ 3-cyclooctadienyl ligand "coordination", and he "2" cyclooctadienyl ligand "Ru3"Ru4"^ 5" form "coordination"coordination". All-purpose metal 18 computers are available for the production of microwave devices, the coordination of this error body 2, and the generation of acid atoms in OH. On the one hand, the transfer metal wrong body catalyst is used for acidizing reaction, the organic synthesis is useful for organic synthesis, the acidizing agent is used for acidizing, the by-product is used for the formation of environmental pollution environment and type acidizing anti-oxidation is very important. In this study, the wrong body 2 catalyst can be used to understand the effect of acid acidification on the purpose of acid acidification. According to the results, the results of the first-level election, the first-level election, the second-level election, and the second-level election, the results, the results, and the results.

项目成果

Chemistry of a Novel Zerovalent Ruthenium π-Acidic Alkene Complex, Ru(n^6-1.3.5-cvclooctatiene)(n^2-dimethvl fumarate)_2

新型零价钌 π-酸性烯烃配合物 Ru(n^6-1.3.5-cvclooctatiene)(n^2-dimethvl fumarate)_2 的化学

• 发表时间: 2007
• 期刊: Proceedings of the Japan Academy, Ser. B 83(3)
• 作者: T. Sasamori;S. Hayashi;Yoshihiro Matano;Yoshihiro Matano;Yoshihiro Matano;俣野善博;Teruyuki Kondo;Take-aki Mitsudo
• 通讯作者: Take-aki Mitsudo

Synthesis and Catalytic Activity of a Novel(μ-Oxo)tetraruthenium

新型(μ-Oxo)四钌的合成及催化活性

• 发表时间: 2007
• 作者: T. Sasamori;S. Hayashi;Yoshihiro Matano;Yoshihiro Matano;Yoshihiro Matano;俣野善博;Teruyuki Kondo;Take-aki Mitsudo;Teruyuki Kondo;近藤 輝幸;近藤 輝幸;Teruyuki Kondo
• 通讯作者: Teruyuki Kondo

ルテニウム錯体触媒を用いるアルケンの高原子効率的共オリゴメリゼーション

使用钌配合物催化剂进行烯烃的高原子效率共齐聚

• 发表时间: 2007
• 作者: K. Aoki;F. Kawaguchi;T. Nishiumi;J. Chen;野村琴広;近藤輝幸
• 通讯作者: 近藤輝幸

Highly selective dimerization of Styrenes and linear co-dimerization of Styrenes with ethylene catalyzed by a ruthenium complex

• DOI: 10.1002/anie.200701583
• 发表时间: 2007-01-01
• 期刊: ANGEWANDTE CHEMIE-INTERNATIONAL EDITION
• 影响因子: 16.6
• 作者: Kondo, Teruyuki;Takagi, Daisuke;Mitsudo, Take-aki
• 通讯作者: Mitsudo, Take-aki

低原子価ルテニウム錯体触媒によるアルケンの高度分子変換手法の開発

使用低价钌络合物催化剂开发烯烃先进分子转化方法

• 发表时间: 2008
• 作者: H. Uchida. K. Izumi;K. Aoki;M. Watanabe;野村琴広;近藤輝幸
• 通讯作者: 近藤輝幸