基質との相互作用を引き金とする二成分活性化を目指した不斉触媒の開発研究

针对与底物相互作用引发的双组分活化的不对称催化剂的研发

• 批准号: 19028065
• 负责人: 濱島 義隆
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: The Institute of Physical and Chemical Research
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2007
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2007 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-19028065/
• 关键词: 不斉触媒反応; 二重活性化; パラジウム; エノラート; プロトン酸; マンニッヒ反応; アルドール反応; アセタール

これまでに、カチオン性パラジウム錯体がジカルボニル化合物と反応することでキラルパラジウムエノラートが生成することを利用し、様々な不斉触媒反応の開発に取り組んできた。本年度は、エノラート生成が酸性条件で起こることに注目し、プロトン酸で活性化される求電子剤の利用を検討した。その結果、アセタールがエノラートと効率的に反応することを見出した。カチオン性パラジウム触媒存在下、マロン酸エステルやβ-ケトエステルがN,0-アセタールおよび0,0-アセタールと円滑に反応し、高いエナンチオ選択性で対応するマンニッヒ生成物やアルドール型生成物が生成した。特に、0,0-アセタールとジカルボニル化合物とのアルドール型反応は、アルデヒドとの反応では全く反応が進行しないのに対して、高収率、高エナンチオ選択性で目的物が得られた最初の例である。これらの反応では、エノラートが生成する際に放出されるプロトン酸がアセタールを活性化することで進行する。そのため、通常の塩基性条件下で生成させたエノラートとは反応しないアセタールを用いることができる。活性なイミニウムイオンやオキソニウムイオンが生成するにも拘らず高い不斉収率が実現できたのは、エノラートとプロトン酸が協奏的に反応剤を活性化するためである。また、我々は最近、カチオン性ニッケル触媒とトリメチルシリルトリフラートの二つのルイス酸が協奏的に作用する触媒系を見出した。この触媒系を用いることで、これまで活性化が困難と考えられてきたカルボン酸誘導体の触媒的不斉モノフッ素化反応を開発することに成功した。

The chemical reaction of the compound is the same as that of the chemical compound. the chemical reaction is used in the production of the chemical reaction, the use of the catalyst, the use of the catalyst and the reaction of the catalyst. This year, the production of acid conditions will lead to high levels of attention, acid activation, and the use of electrical energy. The results show that there is a negative impact on the overall performance rate. In the presence of the catalyst, the product is generated in the presence of the catalyst. Special, high-temperature, high-temperature, high- In this case, you need to make sure that you have a problem, and that you have to make sure that you have a problem. In general, under the basic condition, the generation of the product is in the form of a negative response. In this way, we can see that there is a high rate of increase in the rate of response to acid in the coordination of acid and acid. in this way, we can see that the rate is high. In the near future, we have a lot of information about the role of the catalyst in the acid symphony. In the system of catalysts, the system of catalysts has been successfully applied in the field of chemical reaction and activation.

项目成果

三成分活性化法によるα-アリール酢酸誘導体の不斉フッ素化反応の開発

三组分活化法开发α-芳基乙酸衍生物不对称氟化反应

• 发表时间: 2007
• 作者: Daiki Monguchi;Mikiko Sodeoka;袖岡 幹子;Ken-ichi Moriya;Toshiaki Suzuki;Yoshitaka Hamashima;Toshiaki Suzuki;Isao Fukuchi;Yoshitaka Hamashima;Yoshitaka Hamashima;Naoki Sasamoto;Yasunori Tsuchiya;Yoshitaka Hamashima;Toshiaki Suzuki;Dubs Christian;Natsuko Umebayashi;濱島 義隆;濱島 義隆
• 通讯作者: 濱島 義隆

Catalytic Enantioselective α-Fluorination of Carbonyl Compounds Using Chiral Transition Metal Complexes

• DOI: 10.5059/yukigoseikyokaishi.65.1099
• 发表时间: 2007-11
• 期刊: Journal of Synthetic Organic Chemistry Japan
• 影响因子: 0.2
• 作者: Y. Hamashima;M. Sodeoka

Catalytic Asymmetric Mannich-type Reaction Using Chiral Pd(II) Complexes

手性 Pd(II) 配合物催化不对称曼尼希型反应

• 发表时间: 2007
• 作者: 寺岡靖剛;岩倉大典;草場一;永長久寛;Daiki Monguchi;袖岡 幹子;Ken-ichi Moriya;Dubs Christian;Natsuko Umebayashi;梅林 夏子
• 通讯作者: 梅林 夏子

Catalytic Asymmetric Reactions with Acetals and N,O-Acetal Using Chiral Transition Metal Complexes

使用手性过渡金属配合物催化缩醛和 N,O-缩醛的不对称反应

• 发表时间: 2007
• 作者: Daiki Monguchi;Mikiko Sodeoka;袖岡 幹子;Ken-ichi Moriya;Toshiaki Suzuki;Yoshitaka Hamashima;Toshiaki Suzuki;Isao Fukuchi;Yoshitaka Hamashima;Yoshitaka Hamashima;Naoki Sasamoto;Yasunori Tsuchiya;Yoshitaka Hamashima;Toshiaki Suzuki;Dubs Christian;Natsuko Umebayashi
• 通讯作者: Natsuko Umebayashi

アルコールを用いた触媒的不斉共役還元に関する研究

醇催化不对称共轭还原反应的研究

• 发表时间: 2007
• 作者: Daiki Monguchi;Mikiko Sodeoka;袖岡 幹子;Ken-ichi Moriya;Toshiaki Suzuki;Yoshitaka Hamashima;Toshiaki Suzuki;Isao Fukuchi;Yoshitaka Hamashima;Yoshitaka Hamashima;Naoki Sasamoto;Yasunori Tsuchiya;Yoshitaka Hamashima;Toshiaki Suzuki;Dubs Christian;Natsuko Umebayashi;濱島 義隆;濱島 義隆;濱島 義隆
• 通讯作者: 濱島 義隆