機能集積型固体酸化反応触媒の開発

功能集成固体氧化反应催化剂的研制

• 批准号: 19028062
• 负责人: 引地 史郎
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: Kanagawa University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2007
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2007 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-19028062/
• 关键词: 固定化錯体触媒; 酸化触媒; キレート配位子

機能集積型協奏機能触媒の開発を目指し、(1)天然の高性能触媒である酵素に類似した配位環境、(2)触媒失活の主な要因である金属溶出の無い高い配位能、(3)共有結合による担体との固定化、を実現するアニオン性キレート配位子を設計・合成した。ホウ素に2個のイミダゾリル基が結合したアニオン性キレート配位子にアリル基を導入することにより得たアリル化配位子は、チオール化合物とのラジカルカップリング反応により担体との連結基導入、もしくはチオール基で修飾したシリカ担体への固定化が可能であった。このアニオン性キレート配位子が担体表面に固定化されていることを検証することを目的として、配位子が固定化された担体にCo(II)およびNi(II)錯体を作用させたところ、各種溶媒による洗浄操作によって溶出しない安定な金属錯体種が担体表面に形成されていることが明らかとなった。また生成した表面錯体種の色調や赤外吸収スペクトルは、チオール基のみで修飾された担体に対して同様な操作を施すことによって得られた表面錯体種とは明らかに異なっていたことより、アニオン性キレート配位子が担体上に固定化されていることが裏付けられた。さらに配位子固定化担体にFe(III)イオンを導入したところ、(1)固定した配位子とほぼ等量のFe(III)が固定されていること、(2)配位子で修飾したシリカ上に担持したFe(III)イオンはアルカリ水溶液や過酸化水素による処理でも溶出しないことが明らかになった。そこで過酸化水素水を酸化剤とするオレフィン酸化反応に対する触媒活性を検討し、金属イオンを溶出させることなく固体触媒として機能することを確認した。

The development of functional integration-type synergistic functional catalysts is indicated by (1) the coordination environment similar to that of natural high-performance catalysts,(2) the high coordination energy of metal dissolution due to the main factors of catalyst deactivation,(3) the immobilization of co-binding supports, and the design and synthesis of co-binding ligands. It is possible to introduce two linking groups into the ligand and to immobilize the linking group of the ligand. Immobilization of Co(II) and Ni(II) complexes on the surface of the carrier by various solvents and elution of stable metal complexes on the surface of the carrier. The color of the surface defect species is red, and the color of the surface defect species is red, and the color of the surface defect species is red. The ligand immobilized on the support Fe(III) was introduced into the solution.(1) The ligand was immobilized on the support Fe(III).(2) The ligand was modified on the support Fe (III). The activity of the catalyst is determined by the dissolution of the metal.

项目成果

担体への固定化を目的としたキレート配位子の分子設計と不均一系触媒への応用

用于固定在载体上的螯合配体的分子设计及其在多相催化剂中的应用

• 发表时间: 2007
• 作者: 引地史郎;池田篤司;高山俊夫;他2名
• 通讯作者: 他2名

メタン高度化学変換技術集成(共著;市川勝監修)

甲烷先进化学转化技术集（合著者；市川胜监督）

• 发表时间: 2008
• 作者: 奥田秀穂;高山俊夫;引地史郎;引地 史郎
• 通讯作者: 引地 史郎

Preparation of Monodispersed Nano-particles by Electrostatic Assembly of Keggin-type Polyoxometalates and tacn-Based Transition Metal Complexes

Keggin型多金属氧酸盐和tacn基过渡金属配合物静电组装制备单分散纳米粒子

• 发表时间: 2007
• 期刊: Chemistry of Materials 19
• 作者: S. uchida;S. Hikichi;T. Akatsuka;T. Tanaka;R. Kawamoto;A. Lesbani;Y. Nakagawa;K. Uehara;N. Mizuno
• 通讯作者: N. Mizuno

Baeyer-Villiger Oxidation and C-C Bond Formation Reactions Catalyzed by Disilicoeicosatungstates

二硅钨酸盐催化的Baeyer-Villiger氧化和C-C键形成反应

• 发表时间: 2007
• 期刊: Stud. Surf. Sci. Catal 172
• 作者: A. Yoshida;S. Hikichi;N. Mizuno
• 通讯作者: N. Mizuno