内包された小分子によるフラーレンπ共役系の物性制御

使用封装小分子控制富勒烯 π 共轭体系的物理性质

• 批准号: 19029021
• 负责人: 村田 靖次郎
• 金额: $ 0.96万
• 依托单位: Kyoto University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2007
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2007 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-19029021/
• 关键词: フラーレン; 内包フラーレン; 分子手術法; 水素分子; 開口部

中空のフラーレン骨格内部に小分子・原子・金属イオン等が閉じこめられた内包フラーレンは従来法では純粋な物質の大量合成が困難である。本研究では、比較的安価に得られる空のフラーレンを原料として、フラーレン骨格に穴を開け、そこから小分子や金属イオンを導入した後、穴を閉じるという、いわば「分子手術」とも言える手法によって、新しい内包フラーレンを有機化学的手法により合成し、新規物性の発現を目指した。13員環開口部をもつ開口C_<60>誘導体に対してNaBH_4を反応させると、開口部が部分的に縮小された化合物が得られた。この反応を利用することによって、開口フラーレン内部にヘリウム原子を35%程度の内包率で閉じ込めることができた。また、小分子を内包させた後に開口部を修復することにより、He, H_2, D_2を内包したC_<60>を合成し、小分子とフラーレン骨格との相互作用を^<13>C NMRを用いて検討した。さらに、水素分子を内包したフラーレンカチオンCHCl_2-H_2@C_<60>^+ならびにアニオンl-octynyl-C_<60>^-を有機溶媒中で発生させ、内包水素分子のNMRシグナルを観測したところ、-2.89ppmならびに-0.60ppmに鋭い一重線が観測された。これは、カチオンやアニオン内部においても、元のフラーレン固有の芳香族性が保持されており、電荷が水素分子の運動には大きな影響を及ぼさないことを示している。一方、8員環の開口部をもつ誘導体と(Ph_3P)_4Pdとの反応を検討したところ、開口部から離れた位置でPdがη^2-錯体を形成していることが判明した。また、数段階の化学反応を用いて、対称性の高い開口フラーレンの新規合成法の開発を行い、その高効率化に取り組んだ。

Hollow の フ ラ ー レ ン bone internal に small molecules, atoms, metal イ オ ン が such as closed じ こ め ら れ た insourcing フ ラ ー レ ン は 従 to method で は pure 粋 な material の large synthetic が difficult で あ る. This study で は, comparison of Ann 価 に have ら れ る empty の フ ラ ー レ ン を materials と し て, フ ラ ー レ ン bone に den を け, そ こ か ら small molecule や metal イ オ ン を import し た after, den を closed じ る と い う, い わ ば "molecular surgery" と も said え る gimmick に よ っ て, new し い insourcing フ ラ ー レ ン を organic chemistry methods に よ り synthetic し, new rules Physical properties occur を eyes point to た. Ring opening of 13 member を も つ openings C_ < > 60 inductor に し seaborne て NaBH_4 を anti 応 さ せ る と part, open が に narrow さ れ が た compounds have ら れ た. こ の anti 応 を using す る こ と に よ っ て, opening フ ラ ー レ ン internal に ヘ リ ウ ム atomic を package rate within 35% degree の で closed じ 込 め る こ と が で き た. ま た, small molecule を insourcing さ せ た に after opening, を repair す る こ と に よ り, He, H_2, D_2 を insourcing し た C_ < > 60 を synthetic し, small molecule と フ ラ ー レ ン bone と の interaction を ^ < > 13 C NMR を with い て beg し 検 た. さ ら に, water molecule を insourcing し た フ ラ ー レ ン カ チ オ ン CHCl_2 - H_2 @ C_ < 60 > ^ + な ら び に ア ニ オ ン l - octynyl - C_ < 60 > ^ - を organic solvent で 発 raw さ せ, within the water molecule の NMR シ グ ナ ル を 観 measuring し た と こ ろ, 2.89 PPM な ら び に - 0.60 p pmに sharp に one line が観 measure された. こ れ は, カ チ オ ン や ア ニ オ ン internal に お い て も, yuan の フ ラ ー レ ン inherent の aromatic sex が keep さ れ て お り, charge が water molecule の movement に は big き な influence を and ぼ さ な い こ と を shown し て い る. Party, 8 member ring の openings を も つ inductor と (Ph_3P) _4Pd と の anti 応 を beg し 検 た と こ ろ, opening か ら from れ た position で Pd が eta ^ 2 - misprinted を form し て い る こ と が.at し た. ま た, several Duan Jie の chemical anti 応 を with い て opening, said seaborne の high い フ ラ ー レ ン の new rules synthesis の open 発 を い, そ の high rate of unseen に group take り ん だ.

项目成果

Electrochemistry of an open-cage fullerene embedded in a film of hydrophobic ammonium ion on an electrode

• DOI: 10.1021/jp070459g
• 发表时间: 2007-04
• 期刊: Journal of Physical Chemistry C
• 影响因子: 3.7
• 作者: Kenichi Watanabe;M. Komatsu;Y. Niidome;M. Murata;Y. Murata;K. Komatsu;N. Nakashima

Synthesis of Endohedral Open-Cage Fullerenes and Studies on Non-Covalent Interaction between Encapsulated Species and Fullerene Cage

内嵌开笼富勒烯的合成及封装物质与富勒烯笼之间非共价相互作用的研究

• 发表时间: 2008
• 作者: Yasujiro Murata;Shih-Ching Chuang;Michihisa Murata;Koichi Komatsu
• 通讯作者: Koichi Komatsu

Can H2 inside C60 communicate with the outside world?

• DOI: 10.1021/ja076104s
• 发表时间: 2007-11
• 期刊: Journal of the American Chemical Society
• 影响因子: 15
• 作者: J. López-Gejo;A. Martí;M. Ruzzi;S. Jockusch;K. Komatsu;Fumiyuki Tanabe;Y. Murata;N. Turro

Internal Magnetic Fields of Dianions of Fullerene C60 and Its Cage-Opened Derivatives Studied by Encapsulated H2 as an NMR Probe.

用封装的 H2 作为 NMR 探针研究富勒烯 C60 及其开笼衍生物的二价阴离子的内部磁场。

• 发表时间: 2008
• 期刊: em. Int. Ed. 47
• 作者: M. Murata;Y. Ochi;F. Tanabe;K. Komatsu;and Y. Murata;Angew.
• 通讯作者: Angew.

An orifice-size index for open-cage fullerenes.

• DOI: 10.1021/jo070790w
• 发表时间: 2007-07
• 期刊: The Journal of organic chemistry
• 作者: Shih‐Ching Chuang;Y. Murata;M. Murata;K. Komatsu