金属内包フラーレン:ランタニド原子と典型元素の相乗効果による動的制御

内嵌金属富勒烯：镧系原子与典型元素协同效应的动态控制

• 批准号: 19027009
• 负责人: 赤阪 健
• 金额: $ 1.66万
• 依托单位: University of Tsukuba
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2007
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2007 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-19027009/
• 关键词: 金属内包フラーレン; 化学修飾; 動的挙動; シリレン付加反応; カルベン付加反応; プラトー反応; 単結晶X線構造解析

金属内包フラーレンは、金属原子が中空空間に孤立して存在するいう極めて特異な分子構造を有している。金属内包フラーレンの機能性分子への応用展開を目指す上で、14族元素を用いた化学修飾により様々な機能を導入した誘導体を開発し、構造や物性を解明することは非常に重要である。本年度は、以下のような研究成果を得た。1.金属内包フラーレンM_2@C_<80>(M=La,Ce)の大量合成と、化学修飾による誘導体の合成フラーレン製造装置によりLa_2@C_<80>およびCe_2@C<80>の大量合成を行い、多段階HPLCによりそれぞれ単離精製を行った。単離した金属内包フラーレンについて、シリレン付加反応、カルベン付加反応およびプラドー反応により化学誘導化を行い、金属内包フラーレン誘導体を得た。2.金属内包フラーレン誘導体の物性解明各種分光学的手法およびX線結晶構造解析により誘導体の構造を明らかにした。誘導化する前の金属内包フラーレンでは、内包された2つの金属原子は三次元的ランダムな動きをしていることが分かっている。ところが誘導体では、金属原子の動きが変化することが分かった。また、修飾置換基により内包金属の位置や動きが異なることも分かった。つまり各種元素を用いた化学修飾により、内包した金属の位置や動的挙動を制御することが可能であることを見出した。今後、様々な機能性分子創製への展開が期待される。

Metal inclusions, metal atoms and hollow spaces exist in isolation, and the molecular structure is unique. The functional molecular structure of metal inclusions is very important for the development of chemical modification, functional introduction, development, structural and physical properties. This year, the following research results were obtained. 1. Mass Synthesis of Metal-coated M_2@C_<80>(M=La,Ce), Chemical Modification of M_2@C_ (M=La,Ce), Synthesis of M_2@C_(M = La, Ce), Production Equipment of <80>M_2@C_(M = La, Ce), and Purification of M_2@C_(M = La, Ce) <80>by Multi-stage HPLC In addition, it is possible to obtain chemical inducers from metal inclusions and metal inclusions. 2. The physical properties of metal inclusions are explained by various spectroscopic methods and X-ray crystal structure analysis. Before induction, the metal atoms in the inner layer were separated from each other. The metal atoms in the induction body are transformed into different atoms. The position of the inner metal is different from that of the outer metal. All kinds of elements are chemically modified, and the position and movement of the metal are controlled. In the future, functional molecular creation is expected to develop.

项目成果

Determinatien of The Photolytic Decomposition Pathways of Benzy lchlorodiazirine by C_60 Probe Technique

C_60探针技术测定苄基氯代吖丙啶的光解途径

• 发表时间: 2007
• 期刊: Tetrahedron Lett. 48
• 作者: M.O.Ishitsuka;他
• 通讯作者: 他

New Progress in Fullerene Science:Chemical Functionalization of Endohedral Metallofullerenes

富勒烯科学新进展：内嵌金属富勒烯的化学功能化

• 发表时间: 2007
• 作者: T.;Akasaka
• 通讯作者: Akasaka

Two-dimensional hopping motion of encapsulated La atoms in silylated La(2)@C(80).

• DOI: 10.1039/b703473c
• 发表时间: 2007-06
• 期刊: Chemical communications
• 影响因子: 4.9
• 作者: T. Wakahara;M. Yamada;Satomi Takahashi;T. Nakahodo;T. Tsuchiya;Y. Maeda;T. Akasaka;M. Kako;K. Yoza;E. Horn;N. Mizorogi;S. Nagase

New Progress in Fullerene Science:Chemical Derivatization of Endohedral Metallofullerenes

富勒烯科学新进展：内嵌金属富勒烯的化学衍生化

• 发表时间: 2007
• 作者: T.;Akasaka
• 通讯作者: Akasaka

EXTRACTION OF METALLIC NANOTUBES OF ZEOLITE-SUPPORTED SINGLE-WALLED CARBON NANOTUBES SYNTHESIZED FROM ALCOHOL

• DOI: 10.1142/s1793292007000581
• 发表时间: 2007-08
• 期刊: NANO
• 影响因子: 1.2
• 作者: Y. Maeda;M. Hashimoto;T. Hasegawa;M. Kanda;T. Tsuchiya;T. Wakahara;T. Akasaka;Y. Miyauchi;S. Maruyama;Jing Lu;S. Nagase