擬縮重多電子系の理論の深化と実在系への展開

深化赝简并多电子系统理论并扩展到实际系统

• 批准号: 19029028
• 负责人: 奥村 光隆
• 金额: $ 1.15万
• 依托单位: Osaka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2007
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2007 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-19029028/
• 关键词: 擬縮重多電子系; 対称性の破れ; 構造最適化; メゾスコピック; クラスター

擬縮重多電子系である金属ナノクラスター、多核遷移金属錯体、ナノサイズ分子スピン系は、特異な機能が発現する非常に興味深い物質系である。これらのメゾスコピック系を理論的に扱うには、現状ではシングルデターミナントで記述されるスピン対称性が破れた(BS)の分子軌道法を用いて取り扱う方法が現在もっとも有効であると考えられる。しかしながら、これらの手法では高スピン状態からのspin contaminationにより、それらの構造、反応の活性化エネルギーなどの評価に重大な影響を与えることが知られている。以前からの我々のグループの研究で、近似的にスピン射影したBS法が、非常に実用的な方法であることを明らかにしてきた。そこで、上述の大規模系に対して、近似スピン射影BS法を用いることにより、基底状態の構造、エネルギー準位、スピン間相互作用に対して近似スピン射影を用いることによりspincontaminationの効果を除去し、これらのメゾスコピックサイズの小分子ともバルクとも異なる擬縮重多電子系の物性を理論的に評価する。このモデル系としてoxyHc等を検討した。この系の高スピン状態におけるCu(II)のスピン密度は0_2^<2->に非局在化し0_2^<2->がラジカル性を帯び電子状d態は極めて不安定である。このためBS法による最適化構造は高スピン状態と低スピン状態にかなりの違いが見られた。つまりスピン密度分布の不安定な高スピン状態が混入している系では、構造が大きな影響を受ける。低スピン状態の構造もこの影響を受けたがAPOPT法を用いることで磁気的相互作用に関わるCu-02-Cu部に大きな改善が見られた。これらの結果は、Cu-02-Cu部分のわずかな変化に対して磁気的相互作用はかなり敏感であり∠Cu-0-CuとJ値にはよい相関があるという実験結果と矛盾しないことが明らかになった。

The pseudo-heavy multi-electron system, metal complex, polynuclear transfer metal complex, molecular complex, special function discovery, very interesting material system The molecular orbital method is used to describe the relationship between the two systems. The method of "high temperature","spin contamination","high temperature","high temperature", high temperature "high temperature", high temperature ", high temperature" high temperature ", high temperature" high temperature ", high In the past, we have studied the approximate method of projection and the extremely practical method of projection. The above large-scale system is related to the structure of the substrate, the position of the substrate, the interaction between the particles, the application of the approximate projection, the elimination of the effect of spincontamination, the evaluation of the physical properties of the quasi-condensed multi-electron system This is the first time I've ever seen someone like this. Cu(II) has a high temperature state and a high temperature density. The Cu(II) <2->has a high temperature state and a high temperature density<2->. The optimal structure of the BS method is high and low. The density distribution, instability and high temperature of the particles are mixed into the system and affected by the structure. The influence of the structure of the low temperature state is affected by the APOPT method, and the magnetic interaction is related to the Cu-02-Cu part. Cu-02-Cu partial interaction with magnetic field is sensitive to Cu-0-Cu partial interaction with magnetic field.

项目成果

複核貴金属クラスターと酸素分子の相互作用に関する理論的研究

双核贵金属团簇与氧分子相互作用的理论研究

• 发表时间: 2007
• 作者: Y;Kitagawa;薮下広高
• 通讯作者: 薮下広高

Geometry optimization method based on approximate spin projection and its application to F2, CH2, CH2OO, and active site of urease

基于近似自旋投影的几何优化方法及其在F2、CH2、CH2OO和脲酶活性位点中的应用

• 发表时间: 2007
• 期刊: Int. J. Quant Chem 107
• 作者: Y.;Kitagawa
• 通讯作者: Kitagawa

Theoretical studies of d–d magnetic interaction in organic superconductors

• DOI: 10.1016/j.poly.2006.11.027
• 发表时间: 2007-06
• 期刊: Polyhedron
• 影响因子: 2.6
• 作者: M. Takenaka;Youhei Nishimura;T. Kawakami;Y. Kitagawa;M. Okumura;K. Yamaguchi

Approximately spin-projected geometry optimization method and its application to di-chromium systems

• DOI: 10.1016/j.cplett.2007.05.082
• 发表时间: 2007-07
• 期刊: Chemical Physics Letters
• 影响因子: 2.8
• 作者: Y. Kitagawa;Toru Saito;M. Ito;M. Shoji;K. Koizumi;S. Yamanaka;T. Kawakami;M. Okumura;K. Yamaguchi-K.

Geometry Optimization without Spin Contamination Error-Approximately Spin Projected Optimization Method-

无自旋污染误差的几何优化-近似自旋投影优化方法-

• 发表时间: 2007
• 作者: Y;Kitagawa
• 通讯作者: Kitagawa