求核中心-ルイス酸中心集積型触媒による極性結合の協奏的活性化

亲核中心-路易斯酸中心集成催化剂协同活化极性键

• 批准号: 20037012
• 负责人: 吉戒 直彦
• 金额: $ 2.18万
• 依托单位: The University of Tokyo
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2008
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2008 至 2009
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-20037012/
• 关键词: 分子触媒; 不活性結合活性化; クロスカップリング反応; 有機金属化学

本研究では,不活性炭素-ハロゲンおよび擬ハロゲン結合の活性化における遷移金属と典型金属の協奏作用機構に関する研究と,それに基づく新規触媒系の開発を行っている.今年度は,ニッケル触媒によるフェノール誘導体とグリニャール反応剤のクロスカップリング反応およびフッ化アリールと有機亜鉛反応剤のクロスカップリング反応の開発を行った.まず,ニッケル錯体とヒドロキシホスフィン配位子からなる触媒が.アリールカルバメートやアリールホスフェートなどのフェノール誘導体とグリニャール反応剤のクロスカップリング反応を著しく加速することを見出した.これらのフェノール誘導体は,現在クロスカップリング反応に広く用いられているトリフラートに比べて安価かつ安定であるにもかかわらず,反応性に乏しいため利用例は数少なかった.我々の触媒は,これらの反応基質の有効利用に新たな道を開くものと言える.つづいて,ニッケル触媒によるフッ化アリールと有機亜鉛反応剤のクロスカップリング反応が.新たに開発した3座配位子であるヒドロキシビスホスフィンによって促進されることを見出した.本触媒系の適用範囲は広く,モノフルオロアレーンからパーフルオロアレーンに至るまで種々のフルオロアレーンに適用でき,また種々のアリール基,アルキル基を有する亜鉛反応剤を用いることができた.炭素-フッ素結合は最も強力な化学結合のひとつであり,その活性化は有機金属化学・分子触媒化学における重要な基礎的課題であったが.我々の知る限り,モノフルオロアレーンからパーフルオロアレーンまで適用可能な触媒系はこれが初めてである.また,部分的にフッ素化された芳香環は医農薬や液晶などの材料に含まれる重要な部分構造であり,今回開発した触媒はこうした分子を効率的に合成する上でも有用な手法となることが期待される.

This study is aimed at the research on the mechanism of coordination between migration metals and typical metals in the activation of activated carbon-based catalysts and the development of new catalyst systems based on them. This year, the development of organic lead catalyst is under way. The ligand is a catalyst. The speed of the reaction is accelerated by the reaction of the reaction medium and the reaction medium. This is the first time that a chemical has been used in a chemical industry. The catalyst of the reaction medium has a new way to open up the reaction medium. In addition, the catalyst can also be used as an organic lead catalyst. The new ligand was found to be the first ligand to be used. The catalyst system is suitable for all kinds of applications. Carbon-tin bonding is the most powerful chemical bonding, and activation is an important basic topic in organometallic chemistry and molecular catalyst chemistry. We know that the limit of the catalyst system is very low, and the catalyst system is very low. Some of the aromatic rings are used in the synthesis of liquid crystal materials, and some of the structures are used in the development of molecular catalysts.

项目成果

Hydroxyphosphine Ligand for Nickel-Catalyzed Cross-Coupling through Nickel/Magnesium Bimetallic Cooperation

• DOI: 10.1021/ja903091g
• 发表时间: 2009-07-15
• 期刊: JOURNAL OF THE AMERICAN CHEMICAL SOCIETY
• 影响因子: 15
• 作者: Yoshikai, Naohiko;Matsuda, Hirokazu;Nakamura, Eiichi
• 通讯作者: Nakamura, Eiichi

Activation of Unreactive Carbon-Halogen and Carbon-Hydrogen Bonds by Transition Metal Catalysis of Nucleophilic Organometallics

亲核有机金属过渡金属催化活化非反应性碳-卤素和碳-氢键

• 发表时间: 2008
• 作者: N. Yoshikai;S.-L. Zhang;E. Nakamura;N. Yoshikai
• 通讯作者: N. Yoshikai

Ligand Exchange as the First Irreversible Step in the Nickel-Catalyzed Cross-Coupling Reaction of Grignard Reagents

• DOI: 10.1021/ja807000a
• 发表时间: 2008-11-19
• 期刊: JOURNAL OF THE AMERICAN CHEMICAL SOCIETY
• 影响因子: 15
• 作者: Yoshikai, Naohiko;Matsuda, Hirokazu;Nakamura, Eiichi
• 通讯作者: Nakamura, Eiichi