開殻系遷移金属活性種に関する分子理論的検討と合成化学的展開

开壳层过渡金属活性物种的分子理论研究及合成化学进展

• 批准号: 20038014
• 负责人: 吉戒 直彦
• 金额: $ 1.66万
• 依托单位: The University of Tokyo
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2008
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2008 至 2009
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-20038014/
• 关键词: 遷移金属錯体; 分子触媒; 計算化学; 不活性結合活性化

本研究では開殻遷移金属錯体を活性種とする触媒的有機合成反応に関する分子理論的検討とその合成化学的展開研究を行っている.具体的には鉄およびその周辺の遷移金属を触媒とする炭素-炭素結合生成反応を開発するとともに,その反応機構に関する分子理論的検討を行っている.今年度は,鉄触媒と有機亜鉛およびマグネシウム反応剤を用いた芳香族炭素-水素結合の直接変換反応の開発を行った.具体的には,前年度に開発した鉄触媒とアリール亜鉛反応剤によるアリールピリジンおよびアリールイミンの直接アリール化反応を,より実用的なものとするべく検討を行った.第一の課題は,酸化剤として用いていた高価なハロゲン化物である.これをより安価な酸化剤,望ましくは理想的な酸化剤である酸素に置き換えるべく検討を行った.その結果,鉄触媒直接アリール化反応は,酸素の供給量を制御することで効率的に進行することを見出した.第二の課題は,アリール亜鉛反応剤の調製において,大量の亜鉛塩とグリニャール反応剤を必要とし,原子効率が著しく低い点である.そこで,グリニャール反応剤のみを用いた直接アリール化反応を検討した.その結果,配位子,溶媒,グリニャール反応剤の滴下方法などを制御することにより,定量的な直接アリール化を実現した.特筆すべきことに,グリニャール反応剤を用いた反応は亜鉛反応剤のそれに比べて著しく速く,0度という温和な条件下,数分で完結するというものであった.以上得られた知見をさらに展開していくことにより,鉄錯体の新たな反応性が明らかになることが期待される.

The purpose of this study is to carry out the research on the development of synthetic chemistry in molecular theory of organic synthesis of metal impurities. The specific reaction mechanism is to transfer the metal catalyst to combine carbon-carbon to form a reaction, which is related to the molecular theory of molecular theory. This year, the catalyst has the opportunity to use aromatic carbon-water combination to directly launch the anti-marketing operation. For specific information, in the previous year, the catalyst was used in the first half of the year, and in the previous year, the catalyst was used in the previous year. In the first project, the acidizing agent is used in the acidizing process. In the process of acidizing, we hope that the ideal acidizing agent can be acidified. The results showed that the reaction was directly controlled by the catalyst, and the acid supply was used to control the improvement of the temperature response rate. The second problem is that the atomic rate is very low. The second problem is that the atomic rate is low. You know, you know, you don't know what to do. The result of the experiment is to match the seat, the solvent, the anti-drug dripping method, the control method and the quantitative method. The speed is very high. Under the mild condition of 0 degrees Celsius, the number of minutes is very high. The above information is known to you that you are looking forward to the opening of the wrong body, and the new anti-sexual information.

项目成果

Iron-catalyzed direct arylation through directed C-H bond activation

• DOI: 10.1021/ja800818b
• 发表时间: 2008-05-07
• 期刊: JOURNAL OF THE AMERICAN CHEMICAL SOCIETY
• 影响因子: 15
• 作者: Norinder, Jakob;Matsumoto, Arimasa;Nakamura, Eiichi
• 通讯作者: Nakamura, Eiichi

鉄触媒とアリールグリニャール試薬による2-アリールピリジン類の直接アリール化反応

使用铁催化剂和芳基格氏试剂直接进行2-芳基吡啶的芳基化反应

• 发表时间: 2009
• 作者: 浅子壮美;山川健司;吉戒直彦;中村栄一
• 通讯作者: 中村栄一

鉄触媒による2ーアリールピリジン誘導体の直接アリール化

铁催化2-芳基吡啶衍生物的直接芳基化

• 发表时间: 2008
• 作者: 吉戒直彦;NORINDER Jakob;松本有正;中村栄一
• 通讯作者: 中村栄一

鉄触媒とアリール亜鉛試薬によるアリールイミンの直接アリール化反応

使用铁催化剂和芳基锌试剂进行芳基亚胺的直接芳基化反应

• 发表时间: 2009
• 作者: 松本有正;NORINDER Jakob;吉戒直彦;中村栄一
• 通讯作者: 中村栄一

Iron-Catalyzed Direct Arylation of 2-Arylpyridine Derivatives with Arylzinc Reagents

铁催化的 2-芳基吡啶衍生物与芳基锌试剂的直接芳基化

• 发表时间: 2008
• 作者: N. Yoshikai;J. Norinder;A. Matsumoto;E. Nakamura
• 通讯作者: E. Nakamura