電導性高分子における構造修飾の機能発現機構の基礎解析

导电聚合物结构修饰功能表达机制的基础分析

• 批准号: 63604536
• 负责人: 細矢 治夫
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: Ochanomizu University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1988
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1988 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-63604536/
• 关键词: 電導性高分子; 芳香族炭化水素; 分子軌道法; 状態密度; 環状二量体; 結合交替; HOMO-LUMOギャップ; グラフ理論

周期的構造をもつ不飽和共役系のπ電子系の電子構造、特にその状態密度のプロフィールが、単位構造とその結合のトポロジーとどのようにかかわるかを解析的に検討してきた。これまでに得られた結論として、(1)状態密度のプロフィールは、仮想的な環状のダイマーの軌道エネルギーによってほぼ決まる。(2)HOMO-LUMOギャップの大小は、HMOからPPPまで近似を上げてもその平行関係はかなりよく保たれている。(3)大きな不飽和π電子系の部分構造の大局的な構造は、その共鳴構造式、すなわちKeKuLe構造を描くことによって、かなりよく予測できる、等がわかった。今年度は、主にカタ縮合の芳香族炭化水素骨格に様々な枝分かれをさせた場合に、状態密度のプロフィールがどのように変わるかを系統的に調べた。HMO法の軌道エネルギーの状態密度はできるだけ解析的に求め、これらのデータの解析を行なうことによって、高電導や超電導を示す興味ある高分子の分子設計に有益な知見が得られた。線形のポリアセンの状態密度はHOMO-LUMOギャップをもたない。これに規則的なπ電子系の枝分かれをさせると、(1)ギャップを生じない、(2)小さなギャップ、(3)大きなギャップを生じる、3つのグループに分かれることがわかった。このグループ分けが、枝分かれによる共役系の変化として共鳴構造式から容易に推定されることがわかった。ポリパラフェニレン、ポリアントラセン、ポリテトラセンの状態密度にはHOMO-LUMOギャップがあるのに、ポリナフタレンとポリペンタセンにはギャップがない。これは後者の仮想的環状単量体にNBMOがあるのに、他の仮想的単量体にはNBMOがないためであることがグラフ理論的考察からわかった。この系列で再びギャップが消えるのは、ポリペンタセンの系列になることも予言される。

Periodic structure を も つ unsaturated is の PI total service department of electronics の electronic structure, special に そ の state density の プ ロ フ ィ ー ル が, 単 tectonic と そ の combining の ト ポ ロ ジ ー と ど の よ う に か か わ る か を parsing に beg し 検 て き た. こ れ ま で に have ら れ た conclusion と し て, (1) state density の プ ロ フ ィ ー ル は, 仮 think な annular の ダ イ マ ー の orbit エ ネ ル ギ ー に よ っ て ほ ぼ definitely ま る. (2) HOMO - LUMO ギ ャ ッ プ の size は, hmos か ら PPP ま で on approximate を げ て も そ parallel masato is の は か な り よ く bartender た れ て い る. (3) big き な unsaturated PI an electronics の part structure の the general situation of な は, そ の resonance structure type, す な わ ち KeKuLe tectonic を tracing く こ と に よ っ て, か な り よ く be で き る, such as が わ か っ た. Our は, main に カ タ condensation の aromatic coking water element bone に others 々 な branch points か れ を さ せ に た occasions, the density of state の プ ロ フ ィ ー ル が ど の よ う に - わ る か に を system tuning べ た. HMO method の orbit エ ネ ル ギ ー の state density は で き る だ け parsing に め, こ れ ら の デ ー タ の parsing line を な う こ と に よ っ て and high conductivity や conductance を す tumblers あ る の polymer molecular design に な beneficial knowledge が must ら れ た. Linear <s:1> ポリアセ ギャップを <s:1> state density of <s:1> HOMO-LUMOギャップを たな たな ポリアセ. こ れ に rules な PI an electronics の branch points か れ を さ せ る と, (1) ギ ャ ッ プ を raw じ な い, (2) small さ な ギ ャ ッ プ, (3) big き な ギ ャ ッ プ を raw じ る, 3 つ の グ ル ー プ に points か れ る こ と が わ か っ た. こ の グ ル ー プ points け が, branch points か れ に よ る is の total service - the と し て resonance structure type か ら easy に presumption さ れ る こ と が わ か っ た. ポ リ パ ラ フ ェ ニ レ ン, ポ リ ア ン ト ラ セ ン, ポ リ テ ト ラ セ ン の state density に は HOMO, LUMO ギ ャ ッ プ が あ る の に, ポ リ ナ フ タ レ ン と ポ リ ペ ン タ セ ン に は ギ ャ ッ プ が な い. こ れ は latter の 仮 want to loop 単 quantity body に NBMO が あ る の に, he の 仮 think 単 quantity body に は NBMO が な い た め で あ る こ と が グ ラ フ theory investigation か ら わ か っ た. The <s:1> で series で then びギャップが to eliminate える <s:1> びギャップが, and the ポリペ ポリペ タセ タセ タセ される される series になる と と される される gives a speech on される.

项目成果

M.Randic;H.Hosoya;O.E.Polansky: MATCH. (1989)

M.Randic；H.Hosoya；O.E.波兰斯基：比赛。

H.Hosoya: "Counting Polynomials in Valence Bond Theory in "Valence Bond Theory and Chemical Structure" D.J.Klein and N.Trinajstic (eds.)" Elsevier, (1989)

H.Hosoya：“价键理论和化学结构中的价键多项式计数”D.J.Klein 和 N.Trinajtic（编辑）”Elsevier，（1989 年）

H.Hosoya: "Clar's Aromatic Sextet and Sextet Polynomial in "VB Theory and Chemical Structure" (Topics in Current Chemistry) I.Gutman and S.Cyvin (eds.)" Springer Verlag, (1989)

H.Hosoya：““VB 理论和化学结构”（当前化学主题）I.Gutman 和 S.Cyvin（编辑）中的 Clar 芳香六重奏和六重多项式”Springer Verlag，（1989 年）

K.Takano;M.Okamoto;H.Hosoya: J.Phys.Chem.92. 4860-4875 (1988)

K.Takano；M.Okamoto；H.Hosoya：J.Phys.Chem.92。

H.Hosoya;A.Tsuchiya: THEOCHEM(J.Mol.Structure). (1989)

H.Hosoya；A.Tsuchiya：THEOCHEM（J.Mol.Structure）。