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金属ポルフィリン錯体によるC-H結合の活性化を利用する高立体選択的分子変換

利用金属卟啉配合物活化 C-H 键进行高度立体选择性分子转化

基本信息

批准号：
63607508
负责人：
井上祥平
金额：
$ 1.47万
依托单位：
The University of Tokyo
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1988
资助国家：
日本
起止时间：
1988 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究は、生体内金属酵素の一種と類似の基本構造を有する金属ポルフィリン錯体(1__〜)を触媒として用い、様々なタイプのC-H結合を活性化することにより、反応の立体化学等が厳密に規制された新しい合成反応を開発することを目的としている。これに関して、我々はすでにアルミニウムのポルフィリン錯体によりアルコールのカルビノールC-H結合が活性化され、系にアルデヒドやケトン等のカルボニル化合物が存在すると、それらが効率よく還元されることを見いだしていた。本年度は、この知見を基に、不斉炭素を有するケトンの還元反応を検討したところ、相当するアルコールが、高ジアステレオ選択的に生成することが明らかとなった。たとえば、イソプロパノールを水素源として2-メチシクロヘキサノンの還元反応を30℃で行なうと、反応は18分で93%進行し、シス含有93%で2-メチルシクロヘキサノールを与えた。また、この反応をさらに継続すると、一度生成したシスアルコールがトランス体に異性化し、5時間後にはトランス体含有量が95%に達した。以上のように。本系では、反応時間を変えることにより、シスアルコール、トランスアルコールをそれぞれ高収率・高選択的に得ることができる。また、上記の反応において、不斉なアルコールを水素源として用いプロキラルなケトンの還元反応を行なうと、相当するアルコールがかなり高い光学純度で得られるとの知見も得た。

In this study, a similar basic structure of metalloenzymes in vivo was studied. The metal complex (1_~) was used as a catalyst, and the C-H bond was activated. The stereochemistry of the reaction was used to regulate the development of new synthetic reactions. This is the first time that a chemical compound has been activated. This year, the company has been working hard to improve the quality of its products. The water element source is 2-fold and the water element is 18-fold at 30℃. The water element source is 93%. The water element source is 2-fold and the water element is 93%. After 5 hours, the content of the protein reached 95%. The above is not a problem. This system has a high return rate and a high selection rate. In addition to the above, it is also possible to obtain high optical purity from the source of water and from the source of water.