機能性材料作製のための反応設計

功能材料生产的反应设计

• 批准号: 03204007
• 负责人: 井上 祥平
• 金额: $ 23.87万
• 依托单位: The University of Tokyo
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1991
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1991 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-03204007/
• 关键词: 金属ポルフィリン錯体; リビング重合; 強磁性スピン相互作用; 秩序構造; ポリ(ジシラニレン)エチニレン; PZT薄膜; 強誘電性液晶; 液晶材料

本研究では、新しい機能を示す材料の創製をめざし、新しい反応プロセスを設計し、以下に示すような研究成果を得た。(1)金属ポルフィリン錯体を用いて、リビング重合を行う系において有機アルミニウム化合物との組合せにより、高速リビング重合を行うことに成功した。(2)電子受容体と電子供与体との1:1電荷移動錯体を合成し、磁化率に相当するESRシグナル強度を調べたところ、純有機化合物のCT錯体において、初めて強磁性スピン相互作用が観測された。(3)アニオンリビング重合によりセグメント鎖長を精密に制御したアミノ基を有するポリスチレンを合成し、カルボキシル基を有するポリマ-と混合したところ、相互作用により秩序構造を得ることに成功した。(4)テトラシラオクタジインの開環重合により、ポリ(ジシラニレン)エチニレンの合成を検討し、熱重合反応により高収率かつ高分子量のポリマ-を得ることに成功した。(5)PZT前駆体溶液を調製し、その薄膜から焼成条件を制御することにより、シリコン基板上に、均質で強誘電性を示す高配向性ペロブスカイトPZT薄膜を調製することに成功した。(6)強誘電性液晶について、自発分極の大きさと分子構造の関係を分子軌道法から考察し、両者の間に定量的な関係があることを見いだした。実際に液晶材料を合成し、予想値と一致する自発分極を示す液晶の実現に成功した。

This study demonstrates the creation and design of novel materials, and the results of the study are shown below. (1)The metal complex is used in combination with the organic complex and the high speed complex. (2)1:1 charge transfer interaction between electron acceptor and electron donor, magnetic susceptibility, ESR, magnetic intensity modulation, and CT interaction of pure organic compounds. (3)A: I'm sorry. I'm sorry. (4)The synthesis of high molecular weight compounds was successfully investigated by thermal recombination reaction, high yield reaction and high molecular weight reaction. (5)PZT precursor solution modulation, thin film sintering conditions control, homogeneous, high conductivity, PZT thin film modulation success (6)The molecular orbital method is used to investigate the quantitative relationship between strong inductive liquid crystals and self-polarization. The synthesis of liquid crystal materials is expected to be successful in the realization of self-polarization.

项目成果

Yoshihiko Watanabe: "First Example of Photoinduced Copolymeizabilty Enhancement.Copolymerization of Epox'de and Episulfide Initiated with Zinc N-Substituted Porphyrin under Visible Light Inradiation" Macromolecules. 24. 3970-3972 (1991)

Yoshihiko Watanabe：“光诱导共聚能力增强的第一个例子。在可见光照射下用锌 N-取代的卟啉引发环氧化物和环硫化物的共聚”大分子。

Masakatsu Kuroki: "High-speed Polymerization of Methyl Methacrylate with Enolate-Aluminum Porphyrin/Sterically Crowded Organoaluminum Systems" J.Am.Chem.Soc.113. 5903-5904 (1991)

Masakatsu Kuroki：“甲基丙烯酸甲酯与烯醇化铝卟啉/空间拥挤有机铝系统的高速聚合”J.Am.Chem.Soc.113。

Mitsuo Ishikawa: "Polymeric Organosilicon Systems.13.Theraml polymerization of 1,2,5,6-tetrasilacycloocta-3,7-diynes" J.Organomet.Chem.412. C31-C33 (1991)

Mitsuo Ishikawa：“聚合有机硅系统.13.1,2,5,6-四硅环辛基-3,7-二炔的热聚合”J.Organomet.Chem.412。

K.Onituka,H.Ogawa,T.Joh,S.Takahashi,Y.Yamamoto,H.Yamazaki: "Reactions of μ-Ethynediyl Complexes of Transition Metals:Selective Double Insertion of Isocyanides and Molecular Structure of [Cl(Et_3P)_2PdCABCC(=NPh)C(=NPh)Pd(PEt_3)_22Cl]." J.Chem.Soc.,Dalton

K.Onituka、H.Okawa、T.Joh、S.Takahashi、Y.Yamamoto、H.Yamazaki：“过渡金属 μ-乙炔配合物的反应：异氰化物的选择性双重插入和 [Cl(Et_3P)_2PdCABCC 的分子结构” (=NPh)C(=NPh)Pd(PEt_3)_22Cl]。”J.Chem.Soc.，道尔顿

T.Sugimoto,T.Enoki,Y.Hosotani,Y.Misaki,Z.Yoshida,J.Yamauchi: "Tetrakis(1,3-benzodithiol-2-ylidene)cyclopentyl Cations with Light Absorption in a Near Infrared" Chemistry Letters. 1513-1516 (1991)

T.Sugimoto、T.Enoki、Y.Hosotani、Y.Misaki、Z.Yoshida、J.Yamauchi：“四（1,3-苯并二硫醇-2-亚基）环戊基阳离子在近红外光吸收”化学快报。