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不斉非対称化による不斉金属錯体の触媒的不斉合成法の開発

不对称不对称催化不对称合成不对称金属配合物方法的发展

基本信息

批准号：
15036210
负责人：
寺田眞浩
金额：
$ 1.28万
依托单位：
Tohoku University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2003
资助国家：
日本
起止时间：
2003 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

不斉金属錯体は光学活性化合物の触媒的不斉合成において中心的な役割を果たし、これを如何に開発するかが最大の関心事であったと言える。一方、不斉金属錯体の調製法に焦点をあてると、そのほとんどは光学活性な不斉配位子とアキラルな金属錯体によって構築するという画一的な手法がいまだにとられている。その結果、不斉触媒反応を指向した不斉金属錯体の開発研究は新規な不斉配位子の設計に集中しているのが現状である。その一方で、触媒機能を備えた不斉金属錯体そのものの不斉合成に着目した研究はほとんどなされていない。そこで本申請研究は不斉触媒として機能しうる不斉金属錯体それ自体を触媒量の光学活性分子によって不斉合成することを目的とする。不斉金属錯体それ自体の不斉合成はこれまでに多くの報告がなされている。しかし、その多くは金属錯体を不斉合成することが主たるテーマであり、得られた不斉金属錯体を不斉触媒反応にまで展開した例はまれである。有機化合物の触媒的不斉合成が現実のものとなった今、不斉金属錯体の触媒的不斉合成は決して不可能ではないと考える。本研究の独創性はこうした有機化合物の触媒的不斉合成法、特に不斉非対称化による不斉合成法の成果を踏まえ、これまで全く関心の払われてこなかった不斉金属錯体そのものの触媒的不斉合成法を開発しようとするところにある。平成15年度は不斉金属錯体の触媒的不斉合成に焦点を絞り以下の2項目について並行して検討を進めた。(1)不斉金属錯体上の中心金属の中心不斉を制御:あらかじめ調製したσ対称性の錯体を光学活性分子によって非対称な錯体と誘導し不斉金属錯体とした。ここでは酸化反応という有機合成的な官能基変換によって配位子を非対称化し、低いながらも不斉誘起に成功した。(2)金属と錯体形成する際に生じる面不斉の制御:金属錯体とアキラルな配位子を配位させる際、面不斉と中心金属周りの不斉点を光学活性分子を用いて一挙に構築、制御を試みた。現在のところ満足の行く結果は得られていないが今後の検討次第で成果が得られるものと期待している。

Metal complexes are the most important factors in the synthesis of optically active compounds. A method of modulation of a square or metal complex is described in detail below. The results show that the catalytic reaction is directed to the development of metal complexes, and the design of new ligands is focused on the present situation. The function of catalyst and catalyst is to prepare for the synthesis of metal complexes. The present invention aims to study the synthesis of optically active molecules from metal complexes. The metal complex itself has been synthesized in a number of ways. For example, if a metal complex is formed, it will not be formed. Organic compound catalyst synthesis is now possible, metal complex catalyst synthesis is impossible The originality of this study is the development of catalytic synthesis of organic compounds, especially asymmetric synthesis of organic compounds, and the development of catalytic synthesis of organic compounds. In 2015, the focus of the synthesis of metal complex catalysts was on the following two items: (1)The central metal on the metal complex is controlled by the optically active molecule, the asymmetric complex, and the induced metal complex. The functional group of organic synthesis is transformed into ligand, and the low molecular weight is successfully induced. (2)The formation of metal complexes and the control of surface defects: metal complexes and ligand coordination, surface defects and central metal complexes and optically active molecules used in the construction, control and testing The results of the present and future discussions are expected.