基質認識型・超強塩基性有機分子触媒の創製

底物识别超强碱性有机分子催化剂的研制

基本信息

  • 批准号:
    16H02272
  • 负责人:
  • 金额:
    $ 29.79万
  • 依托单位:
  • 依托单位国家:
    日本
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Scientific Research (A)
  • 财政年份:
    2016
  • 资助国家:
    日本
  • 起止时间:
    2016-04-01 至 2017-03-31
  • 项目状态:
    已结题

项目摘要

ホスファゼンはその単位構造であるイミノホスホランユニット(P=N構造)の連結数が増すごとに塩基性が向上する。この化学的特質に着目するとともに、イミノホスホランに効果的な基質認識能を付与するため、その両端にグアニジンもしくはホスファゼンユニットを二つ導入したC2対称性を有する触媒分子群、ならびに水素結合ドナーとなる酸性官能基と超強塩基性官能基とを組み合わせた酸塩基二官能基型の触媒分子群を「基質認識型・超強塩基性有機分子触媒」として設計開発することを計画した。これまでの研究で擬C2対称性を有するスピロ環不斉ビス(グアニジノ)イミノホスホランの開発に成功し、超強塩基性を示す有機分子触媒として優れた機能を示すことを明らかにした。一方、スピロ環不斉P3ホスファゼンの基本骨格の合成にも成功し、これら超強塩基性有機分子触媒の各種誘導体の合成とそれらを用いた触媒反応系の開拓を主に検討した。スピロ不斉ビス(グアニジノ)イミノホスホランを不斉触媒とする反応開発では、超強塩基性であるがゆえに、従来の有機塩基では活性化が困難であったプロ求核剤から活性種を発生させることに成功し、特にチオノラクトンをプロ求核剤としたケチミンとのMannich反応では高いエナンチオ選択性で生成物を得ることに成功し、スピロ不斉ビス(グアニジノ)イミノホスホランの基質認識型・超強塩基性有機分子触媒としての有用性を示すことができた。
The number of links in the single-position structure of the (P=N structure) has increased and the basic nature has increased. The chemical properties of the catalyst molecule group include the following: The design and development of the catalyst molecular group of the acidic functional group and the super basic functional group are planned. This study shows that C2 symmetry is the most important factor in the development of organic molecular catalysts. The synthesis of a basic framework for the synthesis of organic molecules with high molecular weight and high molecular weight was successfully studied. The reaction development of the catalyst, the super basic reaction, the organic reaction, the activation of the active species, the success of the reaction, the success of the reaction. The organic molecular catalyst of the matrix type and super basic type has been demonstrated to be useful.

项目成果

期刊论文数量(3)
专著数量(0)
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会议论文数量(0)
专利数量(0)
Construction of Vicinal Quaternary Stereogenic Centers by Enantioselective Direct Mannich-Type Reaction Using a Chiral Bis(guanidino)iminophosphorane Catalyst
  • DOI:
    10.1002/anie.201601352
  • 发表时间:
    2016-04-04
  • 期刊:
  • 影响因子:
    16.6
  • 作者:
    Takeda, Tadahiro;Kondoh, Azusa;Terada, Masahiro
  • 通讯作者:
    Terada, Masahiro
新学術領域研究「有機分子触媒による未来型分子変換」ホームページ
新学术领域研究“使用有机分子催化剂的未来型分子转化”主页
  • DOI:
  • 发表时间:
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
  • 通讯作者:
東北大学 大学院理学研究科 化学専攻 反応有機化学研究室 ホームページ
东北大学理学研究科化学系反应有机化学实验室主页
  • DOI:
  • 发表时间:
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
  • 通讯作者:
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  • 期刊:
  • 影响因子:
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  • 通讯作者:
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知道了