基質認識型・超強塩基性有機分子触媒の創製

底物识别超强碱性有机分子催化剂的研制

• 批准号: 16H02272
• 负责人: 寺田 眞浩
• 金额: $ 29.79万
• 依托单位: Tohoku University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research (A)
• 财政年份: 2016
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2016-04-01 至 2017-03-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-16H02272/
• 关键词: 不斉合成; 有機分子触媒; 水素結合; 塩基; 触媒; 分子変換; 分子認識

ホスファゼンはその単位構造であるイミノホスホランユニット（P=N構造）の連結数が増すごとに塩基性が向上する。この化学的特質に着目するとともに、イミノホスホランに効果的な基質認識能を付与するため、その両端にグアニジンもしくはホスファゼンユニットを二つ導入したC2対称性を有する触媒分子群、ならびに水素結合ドナーとなる酸性官能基と超強塩基性官能基とを組み合わせた酸塩基二官能基型の触媒分子群を「基質認識型・超強塩基性有機分子触媒」として設計開発することを計画した。これまでの研究で擬C2対称性を有するスピロ環不斉ビス(グアニジノ)イミノホスホランの開発に成功し、超強塩基性を示す有機分子触媒として優れた機能を示すことを明らかにした。一方、スピロ環不斉P3ホスファゼンの基本骨格の合成にも成功し、これら超強塩基性有機分子触媒の各種誘導体の合成とそれらを用いた触媒反応系の開拓を主に検討した。スピロ不斉ビス（グアニジノ）イミノホスホランを不斉触媒とする反応開発では、超強塩基性であるがゆえに、従来の有機塩基では活性化が困難であったプロ求核剤から活性種を発生させることに成功し、特にチオノラクトンをプロ求核剤としたケチミンとのMannich反応では高いエナンチオ選択性で生成物を得ることに成功し、スピロ不斉ビス（グアニジノ）イミノホスホランの基質認識型・超強塩基性有機分子触媒としての有用性を示すことができた。

ホ ス フ ァ ゼ ン は そ の 単 a tectonic で あ る イ ミ ノ ホ ス ホ ラ ン ユ ニ ッ ト (P = N structure) の connectivity が raised す ご と に salt basic が upward す る. こ の chemical qualities に with mesh す る と と も に, イ ミ ノ ホ ス ホ ラ ン に unseen fruit can know を な matrix and す る た め, そ の struck the に グ ア ニ ジ ン も し く は ホ ス フ ァ ゼ ン ユ ニ ッ ト を two つ import し た C2 said sex を have seaborne す る catalytic molecular group, な ら び に water element combination ド ナ ー と な る acid of functionality と super salt basic functionality と を group み close わ せ た acid salt base の difunctional basic catalyst molecules を "matrix type super salt basic catalytic organic molecules" と し て design open 発 す る こ と を project し た. こ れ ま で の study で C2 said sex を have seaborne す る ス ピ ロ ring not 斉 ビ ス (グ ア ニ ジ ノ) イ ミ ノ ホ ス ホ ラ ン の open 発 に し success and super salt basic を す catalytic organic molecules と し て optimal れ た function を shown す こ と を Ming ら か に し た. Party, ス ピ ロ ring not 斉 P3 ホ ス フ ァ ゼ ン の basic skeleton の synthetic に も successful し, こ れ ら super salt basic catalyst の various organic molecules induced body の synthetic と そ れ ら を with い た catalyst reverse 応 is の pioneering を main に beg し 検 た. ス ピ ロ not 斉 ビ ス (グ ア ニ ジ ノ) イ ミ ノ ホ ス ホ ラ ン を not 斉 catalyst と す る anti 応 open 発 で は, super salt basic で あ る が ゆ え に, 従 の organic salt base で は activeness が difficult で あ っ た プ ロ one of the core か ら activity of を 発 raw さ せ る こ と に し success, に チ オ ノ ラ ク ト ン を プ ロ one of the core と し た ケ チ ミ ン と の Mann Ich anti 応 で は high い エ ナ ン チ オ sentaku sex で products を must る こ と に successful し, ス ピ ロ not 斉 ビ ス (グ ア ニ ジ ノ) イ ミ ノ ホ ス ホ ラ ン の matrix type know, super salt basic catalytic organic molecules と し て の usefulness を shown す こ と が で き た.

项目成果

Construction of Vicinal Quaternary Stereogenic Centers by Enantioselective Direct Mannich-Type Reaction Using a Chiral Bis(guanidino)iminophosphorane Catalyst

• DOI: 10.1002/anie.201601352
• 发表时间: 2016-04-04
• 期刊: ANGEWANDTE CHEMIE-INTERNATIONAL EDITION
• 影响因子: 16.6
• 作者: Takeda, Tadahiro;Kondoh, Azusa;Terada, Masahiro
• 通讯作者: Terada, Masahiro

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