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軸不斉グアニジン塩基触媒の創製による高効率的かつ高選択的有機変換反応の開発

通过创建轴向手性胍基催化剂开发高效和高选择性的有机转化反应

基本信息

批准号：
07F07059
负责人：
寺田眞浩
金额：
$ 0.7万
依托单位：
Tohoku University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2007
资助国家：
日本
起止时间：
2007 至 2008
项目状态：
已结题

项目摘要

高い活性と選択性の獲得を目指した新規触媒の設計開発は、真に有用な高度分子変換が切望されるプロセス開拓においてその重要性は高い。受入研究者はこうした要請に応えるべく、基質認識能を備えた有機分子触媒による高度分子変換反応の開発研究を進めている。Bronsted塩基は有機合成化学において官能基炭素分子の最も基本的な活性化剤の一つとして用いられてきたが、触媒としての利用はこれまであまり関心が払われてこなかった。有機強塩基として用いられているグアニジンに着目し、これに軸不斉を導入するという前例の無い分子設計により高い対称性を有するグアニジンの非対称化に成功し、優れた不斉触媒として機能することを明らかにしている。本研究は受入研究者が開発した新規軸不斉グアニジンの特徴を最大限に引き出すべく、本触媒が適用可能な分子変換反応の拡充を目的とし、イミンとニトロアルカンとの反応によるアザHenry反応の開発を検討した。アルデヒド由来のイミンであるアルジミンとニトロメタンとの反応において軸不斉グアニジン塩基を用いた場合は、低いエナンチオ選択性で、中程度の収率でしか生成物を得ることはできなかった。一方、ケトン由来のイミンであるケチミンとのニトロアルカンとの反応では、軸不斉グアニジン触媒による不斉触媒化の前段階の検討として、アキラルなグアニジン塩基であるテトラメチルグアニジンを用いた結果、高収率で4級炭素を有するアザHenry反応生成物を得ることに成功した。この際、ケチミンの保護基の選択が重要で、ボスホリル基が最も優れていることを明らかにした。

High activity and selectivity are important for the design and development of new catalysts. The researchers are interested in the development of organic molecular catalysts for the recognition of substrates. Bronsted organic synthesis chemistry is the most basic activation agent for functional carbon molecules. The organic strong base is used in the process of synthesis, and the organic strong base is used in the process of synthesis, and the organic strong base is used in the process of synthesis. This study is aimed at exploring the development of Henry's reaction system for the purpose of maximizing the characteristics of the reaction system and the application of the catalyst to the reaction system. In the case of low, medium and high selectivity, the product is obtained. The first step of the catalytic process is to obtain a high yield of 4-level carbon. The selection of protective groups is very important, and it shows that the protective groups are optimal.