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水素結合を戦略的相互作用とする基質認識型キラルBronsted塩基触媒の設計開発

使用氢键作为策略相互作用的底物识别手性布朗斯台德碱催化剂的设计和开发

基本信息

批准号：
19020006
负责人：
寺田眞浩
金额：
$ 2.94万
依托单位：
Tohoku University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2007
资助国家：
日本
起止时间：
2007 至 2008
项目状态：
已结题

项目摘要

グアニジン塩基がプロトン受容した際に形成する水素結合の方向制御に着目し、基質認識部位としての積極的な利用と反応点近傍への効果的な不斉反応場の構築を目指し触媒分子を設計した。要約すると(1)多点水素結合による基質の配向制御によって制御された不斉反応場を構築する。(2)従来の5, 6員環などの普通環ではなく、7員環に加えて9員環などの中員環形成により反応点近傍に不斉環境が構築可能な分子設計を行なう。これらの設計戦略を具現化する軸不斉源として、ビナフチル骨格を選択することにした。光学活性ビナフチル誘導体は入手容易かつ多くの化学修飾例、特に3, 3'一位への置換基導入が報告されていること、また3, 3'一位置換基(G)を適宜選択することで不斉環境を比較的遠くに及ぼすことが可能である。さらに、窒素原子を含む環構造が軸不斉を含んでいるため、中員環構造をとったとしても配座の自由度が比較的小さく複数の反応場の形成が避けられることもビナフチル骨格の利点として挙げられる。本申請研究は触媒反応系の開拓とそれに相応しい高活性と高立体選択的な軸不斉グアニジン触媒の設計開発が鍵となる。そこで、基本となる軸不斉グアニジン触媒のライブラリーを構築するとともに、それを用いて反応系の探索を中心に研究を展開した。触媒ライブラリーは7員環、9員環グアニジンともに、ビナフチル骨格の3, 3'一位に導入する置換基(G)に、立体電子的効果の大きく異なる各種置換ベンゼン環を導入して構築した。このライブラリーをもとに触媒と反応基質間、特に求核剤との間で多重水素結合可能な反応系の探索を行った。その結果、軸不斉グアニジンがα-ケトエステルを求核剤とするアゾジカルボキシラートとのアミノ化反応、ならびにSchiff塩基を1, 3-双極子前躯体とする[3+2]環化付加反応の優れた不斉触媒として機能することを明らかにした。

On the basis of the system, the system is tolerated to form a combination of water and water to control the target, the location of the system, and the active use of the reaction point near the fruit. The target is the catalyst molecular device. It is necessary to increase the amount of water in combination with the basic system to make and control the system. (2) in recent years, 5, 6 staff members are responsible for general environmental protection, and 7 staff members are responsible for the formation of anti-pollution points in the general environmental environment environment. In the design of the device, you can change the source information, and select the information you need to select. It is easy to use the optical activity measurement system to improve the performance of the chemical industry. Special information system 3, 3'is used to guide the reporting system. The 3, 3 'position of the base (G) should be selected to improve the environmental performance of the environment. Asphyxiant atoms and asphyxiant atoms are used in the system, and the central staff are responsible for the formation of a small complex number that is more sensitive to the ratio of degrees of freedom than the ratio of degrees of freedom in the seating. in this way, the anti-field of the complex number is formed. This application is to study the development of the catalyst system, the high activity and high stereo selection of the catalyst system. In this paper, the basic information is used, and the catalyst is used to develop the research center of the exploration center. The catalyst