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不斉金属錯体の触媒的不斉合成

不对称金属配合物的催化不对称合成

基本信息

批准号：
14654140
负责人：
寺田眞浩
金额：
$ 1.98万
依托单位：
Tohoku University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Exploratory Research
财政年份：
2002
资助国家：
日本
起止时间：
2002 至 2003
项目状态：
已结题

项目摘要

光学活性分子を高効率的に不斉合成しようとするキラルテクノロジーはまさに成熟の域に達しようとしている。その中心的な役割を担うのが不斉金属錯体であり、それを如何に開発するかがこれまでの最大の関心事であったと言える。こうした不斉金属錯体の調製法に焦点をあてると、そのほとんどは光学活性な不斉配位子とアキラルな金属錯体によって構築するという画一的な手法がいまだにとられている。その結果、不斉触媒反応を指向した不斉金属錯体の開発研究は新規な不斉配位子の設計が最大の関心事となっている。不斉触媒反応に果たす不斉金属錯体の重要性にもかかわらず、触媒機能を備えた不斉金属錯体そのものの不斉合成に着目した研究はほとんどなされていない。本申請研究はこうした従来法に一石を投ずるべく、不斉触媒として機能しうる不斉金属錯体それ自体を触媒量の光学活性分子によって不斉合成することを目的とした。本年度は不斉金属錯体の触媒的不斉合成に適した系の探索を検討した。本研究では光学活性な配位子を金属錯体に導入するという従来法を適用することはできない。従って、金属とアキラルな配位子が錯体形成する際にchirality(central chiralityやplanar chirality)を生じる場合、あるいは異性化により光学活性な錯体へと変換する場合などが候補として考えられた。本年度はあらかじめ錯形成したσ対称性の錯体を不斉触媒反応によって非対称な錯体へと誘導し不斉金属錯体とする系を探索した。ジチオエーテルを銅錯体とした後に、不斉触媒的な酸化反応を行い、チオエーテル部のスルフィドをスルホキシドへと不斉酸化反応を行なった。その結果、不斉の誘起は不十分であるが、σ対称性の錯体を不斉酸化による非対称化が可能であることを見出し、不斉金属錯体の触媒的不斉合成に成功した。

Optically active molecules are synthesized at high rates. The most important thing is how to open the center of the work and how to solve the problem. The method of modulation of metal complexes is to focus on the optically active ligands and to construct them. The results show that the catalyst reaction is directed to the development of metal complexes, and the design of new ligands is of great concern. The importance of catalyst reaction and catalyst function in preparation of catalyst reaction and synthesis of catalyst reaction and catalyst reaction The present invention aims to provide a method for synthesizing optically active molecules from metal complexes. This year, the synthesis of catalysts for metal complexes was investigated. In this study, the introduction of optically active ligands into metal complexes was studied. When a metal ligand is formed, chirality(central chirality or planar chirality) occurs, and when an optically active ligand is transformed, candidates are examined. This year, the formation of a symmetric fault, a catalytic fault, a non-symmetric fault, and a metallic fault are explored. The acid reaction of the catalyst is carried out in the middle of the reaction. The result is that the reaction is not very stable, the reaction is asymmetric, the reaction is possible, and the reaction is successful.