Reaktionssequenzen unter Einbeziehung selektiven Elektronentransfers (Anionisch-Radikalisch-Kationische Reaktionssequenzen)

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Die Entwicklung sequentieller Reaktionen (Tandem-, Domino-, oder Kaskadenreaktionen) ist, besonders hinsichtlich von Atom- und Zeitökonomie, ein herausforderndes Gebiet der Organischen Chemie. Ziel der geplanten Arbeiten ist es, selektiven oxidativen Elektronentransfer in Reaktionssequenzen einzubinden, d. h. durch selektiven Wechsel der Oxidationsstufe eines Intermediates entlang einer Kohlenstoffkette neue bzw. alternative Reaktionskanäle in verhersagbarer Weise zu öffnen ("Heterointermediäre Reaktionssequenzen"). Wir konnten den Erfolg solcher Strategien bisher z. B. an Reaktionssequenzen des Typs Konjugierte oder Michael-Addition-Radikalcyclisierung-Kationischer Abfang sowie oxidativen Cyclisierungssequenzen, basierend auf Aminen, zeigen. Das Konzept soll vertieft und auf oxidierbare Carbanionen, wie Grignard-Verbindungen, ausgedehnt werden. Das Potential von Aminen in Radikalkation/Dikation-Reaktionssequenzen muß auf der Basis mechanistischer Untersuchungen erweitert werden. Möglichkeiten der katalytischen Reaktionsführung im angewandten Einelektronenoxidans sollen entwickelt werden.