Small molecule activation with divalent species of heavier group 14 elements

使用较重 14 族元素的二价物质活化小分子

• 批准号: 16F16335
• 负责人: 笹森 貴裕
• 金额: $ 1.41万
• 依托单位: Nagoya City University (2017)Kyoto University (2016)
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2016
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2016-11-07 至 2019-03-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-16F16335/
• 关键词: スズ; フェロセニル基; X線結晶構造解析; スタンニレン; 小分子活性化; 典型元素; クロロスタンニレン

本研究では、豊富元素の一つであるスズを活用し、水素、カルボニル化合物等小分子活性化反応の開発を目的とした。そのために、当研究室で開発された、かさ高いフェロセニル基をモチーフとして、安定なスズ二価化学種（スタンニレン）の合成と反応性の精査を行うこととした。その結果、MAJHI博士の典型元素化合物の知識と合成技術をふんだんに発揮し、かさ高いフェロセニル基を有し、スズ上にクロロ基、アミノ基、ホスフィノ基を有する種々の新規なスズ二価化合物を安定な化合物として合成・単離することに成功した。各種スペクトル測定およびX線結晶構造解析により、固体・溶液中での分子構造を明らかとした。特に、クロロスタンニレンの場合、固体中および溶液中のいずれにおいても二量体構造をとることを明らかとした。また、理論計算を駆使して、各種スタンニレンの分子構造と電子状態の相関を明確にし、さらに反応性の予想を行った。実際、アルコール類やアミン類のOHおよびNH結合の活性化に関する研究を詳細に行い、スズ二価化学種の反応性を精査した。これらの知見は、いくつかの国内・国際学会で発表し、国内外の研究者に高い評価を得た。実際に、以下に挙げる論文に研究成果をまとめ、国際的な論文誌に発表した。加えて、14族元素低配位化学種についての総合論文をまとめ、Chemistry European Journal誌に採用された。さらにこの研究成果が評価され、Alexander von Humboldt research fellowshipおよびMarie-Curie Actions Individual fellowship に採択された。

The purpose of this study is to activate the reaction of small molecules such as water, hydrogen, and chlorofluorocarbon compounds, which are rich in elements.そのために、When the laboratory is open The synthetic and reactive properties of the stable chemical species (スタンニレン) have been analyzed carefully.そのRESULTS, Dr. MAJHI's knowledge and synthesis technology of typical element compoundsクロロbased, アミノbased, ホスフィノbasedを有するkind々の新码なスズ二The synthesis of 䡡 compounds and stable and stable compounds has been successful. Various types of materials are measured, such as X-ray crystal structure analysis and molecular structure analysis in solid and solution. Special に, クロロスタンニレンの case, solid medium および solution in the のいずれにおいても two-dimensional structure をとることを明らかとした.また、Theoretical calculations are made して、Various スタンニレンのmolecule structures and electronic states are related to clarified にし、さらに reactivity のを行った. Detailed research on the activation and activation of NH bonding in アルコール-type やアミン-type NH, and detailed inspection of the reaction properties of スズ二価chemical species.これらの知见は, いくつかの国・国际会 で発表し, and domestic and foreign researchers に高い価を得た.実记に, the following research results of thesis, and the international thesis journal. Kato, the low-coordination chemical species of group 14 elements, and the combined paper, Chemistry European Journal, are adopted by the author.さらにこのResearch resultsが comment価され、Alexander von Humboldt research fellowshipおよびMarie-Curie Actions Individual fellowship に彩択された.

项目成果

Inorganic-Salt-Free Reduction in Main-Group Chemistry: Synthesis of a Dibismuthene and a Distibene

主族化学中的无机盐还原：二铋烯和二苯乙烯的合成

• DOI: 10.1021/acs.organomet.7b00147
• 发表时间: 2017
• 期刊: Organometallics
• 影响因子: 2.8
• 作者: Paresh Kumar Majhi;Hideaki Ikeda;Takahiro Sasamori;Hayato Tsurugi;Kazushi Mashima;Norihiro Tokitoh
• 通讯作者: Norihiro Tokitoh

Synthesis and Reaction of Ferrocenylstannylenes

二茂铁基亚锡的合成与反应

• 发表时间: 2017
• 作者: MAJHI;P.; SASAMORI;T.; TOKITOH;N.
• 通讯作者: N.

ボン大学(ドイツ)

波恩大学（德国）