高周期典型元素π電子系-遷移金属元素からなるd-π電子共役系の構築とその性質解明

高周期典型元素π电子系与过渡金属元素组成的d-π电子共轭体系的构建及其性质阐明

基本信息

  • 批准号:
    19027024
  • 负责人:
  • 金额:
    $ 1.54万
  • 依托单位:
  • 依托单位国家:
    日本
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
  • 财政年份:
    2007
  • 资助国家:
    日本
  • 起止时间:
    2007 至 无数据
  • 项目状态:
    已结题

项目摘要

本研究は、高周期14族および15族元素を含むπ電子系と遷移金属のd電子系からなる新規なd-π電子系の構築とその物性解明を行い、典型元素π電子系と遷移金属元素の相乗効果の解明を目的としている。本年度は、新規物性発現が期待できるアゾ化合物の高周期類縁体について検討を行った。既に合成に成功しているフェロセニルジホスフェンTbtP=PFc(Tbt=2,4,6-[CH(SiMe_3)_2]_3-C_6H_2,Fc=ferrocenyl)のさらなるπ電子拡張を目的とし、フェロセンの二つのCp環にP=Pユニットを組み込んだ、1,1'-ビス(ジホスフェニル)フェロセンの合成を検討した。その結果、初めての安定な1,1'-ビス(ジホスフェニル)フェロセンである(ArP=PC_5H_4)_2Fe(1:Ar=Tbt 2:Ar=Bbt, Bbt=2,6-[CH(SiMe_3)_2]_2-4-[C(SiMe_3)_3]-C_6H_2)の合成に成功し、その構造・物性を解明した。特にUV/visスペクトルにおいて、フェロセニル基のFe部位とP=P二重結合部位のMLCTに相当するバンドが観測されたことは興味深い。またサイクリックボルタンメトリーにより、1および2の酸化還元挙動を解明した。1および2は、ジホスフェン部位の還元に由来すると考えられる領域に、それぞれ二つの可逆な-電子酸化還元波が観測され(1:-1.84,-2.89V,2:1.78,2.13V vs Ag/Ag^+)、分子内の二つのP=Pユニット間に電子的な相関が存在することが支持された。さらに2と6族金属錯体[M(CO)_5(CH_3CN)](M=Cr, Mo, W)との配位子交換反応を行い、新規な複核錯体である[M(CO)_4(ArP=PC_5H_4)_2Fe]の合成に成功した。今後、これらの物性を詳細に解明し、高周期15族元素間π電子系と、9族および6族遷移金属との相乗効果を系統的に解明する。
In this paper, the structure and properties of π-electron system and d-electron system of migrating metals in group 14 and group 15 elements with high period are studied, and the phase interaction effects of typical π-electron system and migrating metals are studied. This year, new physical properties are expected to be discovered. In this paper, the synthesis of PFc(Tbt=2,4,6-[CH(SiMe_3)_2]_3-C_6H_2,Fc=ferrocenyl) was studied. As a result, the synthesis of (ArP=PC_5H_4)_2Fe(1:Ar=Tbt 2:Ar=Bbt, Bbt=2,6-[CH(SiMe_3)_2]_2-4-[C(SiMe_3)_3]-C_6H_2) has been successfully carried out. In particular, the Fe site of the UV/VIS group and the MLCT of the P=P double binding site are of great interest. The acid recovery mechanism is explained by the following: 1. 1:-1.84,-2.89V,2:1.78,2.13V vs Ag/Ag^+), and the existence of electron correlation between two molecules P=P in the molecular space. The synthesis of [M(CO)_5(CH_3CN)](M=Cr, Mo, W) and [M(CO)_4(ArP=PC_5H_4)_2Fe] has been successfully carried out. In the future, the physical properties of these compounds will be explained in detail, and the π-electron system between high-period group 15 elements, the phase transition effect of group 9 and group 6 elements will be explained in detail.

项目成果

期刊论文数量(33)
专著数量(0)
科研奖励数量(0)
会议论文数量(0)
专利数量(0)
Chalcogenation Reactions of Overcrowded Doubly Bonded Systems between Heavier Group 15 Elements
较重 15 族元素之间过度拥挤双键体系的硫属化反应
  • DOI:
  • 发表时间:
    2007
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    Sakota;et. al.;T. Sasamori
  • 通讯作者:
    T. Sasamori
Synthesis and Properties of the First Stable 2-Stannanaphthalene
第一种稳定的2-锡萘的合成及性能
  • DOI:
  • 发表时间:
    2007
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    T. Sasamori;T. Sasamori;T. Matsumoto;T. Matsumoto;N. Nagahora;S. Ozaki;T. Sasamori;A. Tsurusaki;A. Yuasa;N. Tokitoh;M. Kawai;T. Sasamori;N. Nagahora;T. Matsumoto;N.Tokitoh;Y. Mizuhata
  • 通讯作者:
    Y. Mizuhata
Elucidation of the Redox Behavior of Kinetically Stabilized Silaaromatic Compounds
动力学稳定硅芳香族化合物的氧化还原行为的阐明
  • DOI:
  • 发表时间:
    2007
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    篠原正浩;高柳広;Takumi Noguchi;T. Matsumoto
  • 通讯作者:
    T. Matsumoto
Reduction of a kinetically stabilized silabenzene leading to the formation of the corresponding anion radical species
动力学稳定的硅苯的还原导致相应阴离子自由基物种的形成
  • DOI:
  • 发表时间:
    2008
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    Hangai-Hoger;N.;Tsai;A. G.;Carbales;P.;Suematsu;M.;Intaglietta;M.;T. Matsumoto
  • 通讯作者:
    T. Matsumoto
Synthesis and Properties of a Kinetically Stabilized 9-Silaphenanthrene
动力学稳定的 9-Silaphenanthrene 的合成和性能
  • DOI:
  • 发表时间:
    2007
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    N. Tokitoh;A. Shinohara;T. Matsumoto;T. Sasamori;N. Takeda and Y. Furukawa
  • 通讯作者:
    N. Takeda and Y. Furukawa
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    0
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    2022
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  • 作者:
    Yongning Xing;村井 琢哉;栗林 俊文;陸 文杰;郭 晶東;Ramesh YELLA;浜田 翔平;笹森 貴裕;時任 宣博;川端 猛夫;古田 巧
  • 通讯作者:
    古田 巧
Singlet Biradical Hydrocarbons Based on Bisphenalenyl(招待講演)
基于双酚基的单线态双自由基烃(特邀报告)
  • DOI:
  • 发表时间:
    2007
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    山根 健太郎;林 聡子;中西 和郎;笹森 貴裕;時任 宣博;Takashi KUBO
  • 通讯作者:
    Takashi KUBO

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  • 通讯作者:
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小分子変換反応の典型元素触媒を指向した新規高周期14族元素芳香族化合物の創製
针对小分子转化反应的典型元素催化剂创建新型高周期14族元素芳香族化合物
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  • 财政年份:
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    98J04564
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    10133209
  • 财政年份:
    1998
  • 资助金额:
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  • 项目类别:
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新規な立体保護場を利用した含カルコゲンインターエレメント化合物の創製
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  • 批准号:
    10133208
  • 财政年份:
    1998
  • 资助金额:
    $ 1.54万
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
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