高周期14族および15族元素を含む新規な拡張π電子系の創製とその性質の解明

创建包含高周期第 14 族和第 15 族元素的新型扩展 π 电子系统并阐明其性质

• 批准号: 16750033
• 负责人: 笹森 貴裕
• 金额: $ 2.5万
• 依托单位: Kyoto University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
• 财政年份: 2004
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2004 至 2005
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-16750033/
• 关键词: 高周期15族元素; 立体保護; ジホスフェン; フェロセン; フェロセニルジホスフェン; サイクリックボルタンメトリー; ジスチベン; ジビスムテン; サイクリックボルタメントリー; DFT計算

本研究は、新規な含高周期14族および15族元素拡張π電子系の構築とその物性解明を目的としている。本年度は、昨年度合成に成功したフェロセニルジホスフェンTbtP=PFc(Tbt=2,4,6-[CH(SiMe_3)_2]_3-C_6H_2,Fc=ferrocenyl)のさらなるπ電子拡張を目的とし、フェロセンの二つのCp環にP=Pユニットを組み込んだ、1,1'-ビス(ジホスフェニル)フェロセンの合成を検討した。その結果、初めての安定な1,1'-ビス(ジホスフェニル)フェロセンである(ArP=PC_5H_4)_2Fe(1:Ar=Tbt 2:Ar=Bbt, Bbt=2,6-[CH(SiMe_3)_2]_2-4-[C(SiMe_3)_3]-C_6H_2)の合成に成功し、その構造・物性を解明した。特にUV/visスペクトルにおいて、フェロセニル基のFe部位とP=P二重結合部位のMLCTに相当するバンドが観測されたことは興味深い。またサイクリックボルタンメトリーにより、1および2の酸化還元挙動を解明した。1および2は、ジホスフェン部位の還元に由来すると考えられる領域に、それぞれ二つの可逆な一電子酸化還元波が観測され(1:-1.84,-2.89V,2:1.78,2.13V vs Ag/Ag^+)、分子内の二つのP=Pユニット間に電子的な相関が存在することが支持された。本研究において、高周期15族元素π電子系をフェロセンに組み込んだd-π電子共役系である1,1'-ビス(ジホスフェニル)フェロセンを初めて安定な化合物として合成・単離することに成功し、二つのP=Pπ電子系のフェロセンd電子を介した電子相関が存在することを明らかにした。今後、新規物性の発現を目的とし、さらに高周期の元素を含むπ電子拡張共役系の構築を検討する。

In this study, the new regulations contain high-cycle 14-family, 15-family elements and π-electronic systems. The purpose of this study is to clarify the physical properties of the elements. In this year and last year, we have successfully synthesized the TbtP=PFc (Tbt=2,4,6- [CH (SiMe_3) _ 2] _ 3 (CH (SiMe_3) _ 2)). This year and last year, we have been successfully synthesized in this year and last year. This year and last year, we have been successfully synthesized in this year and last year. The results showed that the synthesis of diazepam (ArP=PC_5H_4) _ 2Fe (1:Ar=Tbt 2:Ar=Bbt, Bbt=2,6- [CH (SiMe_3) _ 2] _ 2-4-[C (SiMe_3) _ 3]-C_6H_2) was successful, and the physical properties were explained. In particular, the UV

项目成果

A kinetically stabilized ferrocenyl diphosphene: Synthesis, structure, properties, and redox behavior

• DOI: 10.1002/chem.200400577
• 发表时间: 2004-12-03
• 期刊: CHEMISTRY-A EUROPEAN JOURNAL
• 影响因子: 4.3
• 作者: Nagahora, N;Sasamori, T;Tokitoh, N
• 通讯作者: Tokitoh, N

Generation and Reactions of Overcrowded Diaryldilithiostannane and Diaryldipotassiostannane

拥挤二芳基二锂硫锡烷和二芳基二钾锡烷的生成及反应

• 发表时间: 2005
• 期刊: Eur.J.Inorg.Chem.
• 作者: N.Nishi;T.Kawakami;F.Shigematsu;M.Yamamoto;T.Kakiuchi;D.Shimizu;T.Tajima;Y.Sugiyama;N.Nagahora;Y.Mizuhata;T.Sasamori;T.Sasamori;T.Tajima;T.Sasamori;A.Shinohara;N.Nagahora;T.Sasamori;N.Takeda;Y.Mizuhata;T.Tajima
• 通讯作者: T.Tajima

Telluradistibirane and Telluradibismirane : A New Type of Three-membered Heterocycles of Heavier Main Group Elements

Telluradistibirane 和 Telluradistibirane : 一种新型较重主族元素三元杂环

• 期刊: Bull.Chem.Soc.Jpn. (印刷中)
• 作者: Takahiro Sasamori;Takahiro Sasamori;Tomoyuki Tajima;Nobuhiro Takeda;Norihiro Tokitoh;Yoshiyuki Mizuhata;Takashi Kajiwara;Takashi Kajiwara;Noriyoshi Nagahora;Norihiro Tokitoh;Akihiro Shinohara;Takahiro Sasamori
• 通讯作者: Takahiro Sasamori

Synthesis and Structure of a Stable 1,3-Dihydrotriphosphane and Its Thermal Decomposition Leading to the Formation of the Corresponding Phosphine and Diphosphene

稳定的 1,3-二氢三膦的合成和结构及其热分解导致相应的膦和二膦的形成

• 发表时间: 2005
• 期刊: Organometallics 24
• 作者: N.Nishi;T.Kawakami;F.Shigematsu;M.Yamamoto;T.Kakiuchi;D.Shimizu;T.Tajima;Y.Sugiyama;N.Nagahora;Y.Mizuhata;T.Sasamori;T.Sasamori;T.Tajima;T.Sasamori;A.Shinohara;N.Nagahora
• 通讯作者: N.Nagahora

Structure and Properties of an Overcrowded 1,2-Dibromodigermene

拥挤的 1,2-二溴二甲烯的结构和性质

• 发表时间: 2005
• 期刊: Organometallics 24
• 作者: N.Nishi;T.Kawakami;F.Shigematsu;M.Yamamoto;T.Kakiuchi;D.Shimizu;T.Tajima;Y.Sugiyama;N.Nagahora;Y.Mizuhata;T.Sasamori;T.Sasamori;T.Tajima;T.Sasamori;A.Shinohara;N.Nagahora;T.Sasamori
• 通讯作者: T.Sasamori