高周期14族および15族元素を含む新規な拡張π電子系の創製とその性質の解明

创建包含高周期第 14 族和第 15 族元素的新型扩展 π 电子系统并阐明其性质

基本信息

  • 批准号:
    16750033
  • 负责人:
  • 金额:
    $ 2.5万
  • 依托单位:
  • 依托单位国家:
    日本
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
  • 财政年份:
    2004
  • 资助国家:
    日本
  • 起止时间:
    2004 至 2005
  • 项目状态:
    已结题

项目摘要

本研究は、新規な含高周期14族および15族元素拡張π電子系の構築とその物性解明を目的としている。本年度は、昨年度合成に成功したフェロセニルジホスフェンTbtP=PFc(Tbt=2,4,6-[CH(SiMe_3)_2]_3-C_6H_2,Fc=ferrocenyl)のさらなるπ電子拡張を目的とし、フェロセンの二つのCp環にP=Pユニットを組み込んだ、1,1'-ビス(ジホスフェニル)フェロセンの合成を検討した。その結果、初めての安定な1,1'-ビス(ジホスフェニル)フェロセンである(ArP=PC_5H_4)_2Fe(1:Ar=Tbt 2:Ar=Bbt, Bbt=2,6-[CH(SiMe_3)_2]_2-4-[C(SiMe_3)_3]-C_6H_2)の合成に成功し、その構造・物性を解明した。特にUV/visスペクトルにおいて、フェロセニル基のFe部位とP=P二重結合部位のMLCTに相当するバンドが観測されたことは興味深い。またサイクリックボルタンメトリーにより、1および2の酸化還元挙動を解明した。1および2は、ジホスフェン部位の還元に由来すると考えられる領域に、それぞれ二つの可逆な一電子酸化還元波が観測され(1:-1.84,-2.89V,2:1.78,2.13V vs Ag/Ag^+)、分子内の二つのP=Pユニット間に電子的な相関が存在することが支持された。本研究において、高周期15族元素π電子系をフェロセンに組み込んだd-π電子共役系である1,1'-ビス(ジホスフェニル)フェロセンを初めて安定な化合物として合成・単離することに成功し、二つのP=Pπ電子系のフェロセンd電子を介した電子相関が存在することを明らかにした。今後、新規物性の発現を目的とし、さらに高周期の元素を含むπ電子拡張共役系の構築を検討する。
The purpose of this study is to construct and elucidate the physical properties of the π-electron system containing high-periodic Group 14 and Group 15 elements. The synthesis this year and last year was successful. TbtP=PFc(Tbt=2,4,6-[CH(SiMe_3)_2]_3-C_6H_2,Fc=ferro cenyl) no electronsニットを组み込んだ、1,1'-ビス(ジホスフェニル)フェロセンの合を検した. The result of その, the initial stability of 1,1'-ビス(ジホスフェニル)フェロセンである(ArP=PC_5H_4)_2Fe(1:Ar=Tbt 2:Ar=Bbt, Bbt=2,6-[CH(SiMe_3)_2]_2-4-[C(SiMe_3)_3]-C_6H_2) has been successfully synthesized and its structure and physical properties have been clearly understood. Special UV/visスペクトルにおいて、フェロセニルのFe partsとP= The P double binding site's MLCT is quite interesting and interesting.またサイクリックボルタンメトリーにより, 1および2の acidification reduction element 挙动を解明した. 1および2は、ジホスフェン区の returned to the original originすると考えられる区に、それぞれ二つのreversibleな一electronic acidification reduction waveが観measureされ(1:-1.84,-2.89V,2:1.78,2.13V vs Ag/Ag^+), intramolecular の二つのP=Pユニットにelectron's なrelated がexistent することがsupport された. In this study, において, high-periodic group 15 element pi electron system をフェロセンに集团み込んだd -πelectron common systemである1,1'-ビス(ジホスフェニル)フェロセンを初The synthesis of めてstable compounds and として・single することにsuccessfulし、二つのP=Pπelectricity Sub-system のフェロセンdelectronic をmediated したelectronic related がexistent することを明らかにした. From now on, the purpose of new regulation of physical properties will be the construction of high-period elements containing π electrons and co-active systems.

项目成果

期刊论文数量(27)
专著数量(0)
科研奖励数量(0)
会议论文数量(0)
专利数量(0)
A kinetically stabilized ferrocenyl diphosphene: Synthesis, structure, properties, and redox behavior
  • DOI:
    10.1002/chem.200400577
  • 发表时间:
    2004-12-03
  • 期刊:
  • 影响因子:
    4.3
  • 作者:
    Nagahora, N;Sasamori, T;Tokitoh, N
  • 通讯作者:
    Tokitoh, N
Generation and Reactions of Overcrowded Diaryldilithiostannane and Diaryldipotassiostannane
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  • DOI:
  • 发表时间:
    2005
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    N.Nishi;T.Kawakami;F.Shigematsu;M.Yamamoto;T.Kakiuchi;D.Shimizu;T.Tajima;Y.Sugiyama;N.Nagahora;Y.Mizuhata;T.Sasamori;T.Sasamori;T.Tajima;T.Sasamori;A.Shinohara;N.Nagahora;T.Sasamori;N.Takeda;Y.Mizuhata;T.Tajima
  • 通讯作者:
    T.Tajima
Telluradistibirane and Telluradibismirane : A New Type of Three-membered Heterocycles of Heavier Main Group Elements
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  • DOI:
  • 发表时间:
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    Takahiro Sasamori;Takahiro Sasamori;Tomoyuki Tajima;Nobuhiro Takeda;Norihiro Tokitoh;Yoshiyuki Mizuhata;Takashi Kajiwara;Takashi Kajiwara;Noriyoshi Nagahora;Norihiro Tokitoh;Akihiro Shinohara;Takahiro Sasamori
  • 通讯作者:
    Takahiro Sasamori
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  • DOI:
  • 发表时间:
    2005
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    N.Nishi;T.Kawakami;F.Shigematsu;M.Yamamoto;T.Kakiuchi;D.Shimizu;T.Tajima;Y.Sugiyama;N.Nagahora;Y.Mizuhata;T.Sasamori;T.Sasamori;T.Tajima;T.Sasamori;A.Shinohara;N.Nagahora
  • 通讯作者:
    N.Nagahora
Structure and Properties of an Overcrowded 1,2-Dibromodigermene
拥挤的 1,2-二溴二甲烯的结构和性质
  • DOI:
  • 发表时间:
    2005
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    N.Nishi;T.Kawakami;F.Shigematsu;M.Yamamoto;T.Kakiuchi;D.Shimizu;T.Tajima;Y.Sugiyama;N.Nagahora;Y.Mizuhata;T.Sasamori;T.Sasamori;T.Tajima;T.Sasamori;A.Shinohara;N.Nagahora;T.Sasamori
  • 通讯作者:
    T.Sasamori
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  • 通讯作者:
    古田 巧
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  • 发表时间:
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  • 作者:
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  • 通讯作者:
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  • 财政年份:
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  • 资助金额:
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知道了