新規な含高周期典型元素拡張π電子共役系化合物の構築

高周期典型元素含量的新型π电子共轭化合物的构建

• 批准号: 18750030
• 负责人: 笹森 貴裕
• 金额: $ 2.37万
• 依托单位: Kyoto University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
• 财政年份: 2006
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2006 至 2007
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-18750030/
• 关键词: 高周期15族元素; 立体保護; ジホスフェン; アントラセン; サイクリックボルタンメトリー; π共役; 酸化還元; ビスジホスフェン; フェロセン; 蛍光

本研究は、新規な含高周期14族および15族元素拡張π電子系の構築とその物性解明を目的としている。本年度は、昨年度合成に成功したアントリルジホスフェンTbtP=PAnth(Tbt=2,4,6-[CH(SiMe_3)_2]_3-C_6H_2,Anth=9-anthry1)のさらなるπ電子拡張を目的とし、アントラセンの9,10位の両方にP=Pユニットを組み込んだ、9,10-ビス(ジボスフェニル)アントラセンの合成を検討した。その結果、初めての安定な9,10-ビス(ジボスフェニル)アントラセンである(ArP=P)C_<14>H_8(P=Par)(1:Ar=Tbt2:Ar=Bbt,Bbt=2,6-[CH(SiMe_3)_2]_2-4-[C(SiMe_3)_3]-C_6H_2)の合成に成功し、その構造・物性を解明した。特にサイクリックボルタンメトリーにより、1および2の酸化還元挙動を解明した。1および2は、それぞれ-1.80Vおよび-1.79V(vs.Ag/Ag^+)に可逆な二電子酸化還元波を示し、さらに還元側に電位を掃引したところ、それぞれ-3.08Vおよび-3.11Vに非可逆および可逆な還元波が観測された。その結果、アントラセンユニットにより架橋されたビスジホスフェンは、興味深い多段階還元特性を有することが判った。また、1および2のX線結晶構造解析の結果、再結晶溶媒によってアントラセン部位に対して二つのジホスフェン部位がsynまたはantiの配向を取る二種類の結晶が得られるという興味深い現象を見出した。今後、新規物性の発現を目的とし、さらに高周期の元素を含むπ電子拡張共役系の構築を検討する。

This study aims to clarify the structure and physical properties of π-electron systems containing high-period group 14 and group 15 elements. This year, compared with last year's synthesis, the synthesis of TbtP = PAnth (Tbt = 2,4,6-[CH (SiMe_3)_2]_3-C_6H_2,Anth = 9-anthry 1) was successfully investigated. As a result, the synthesis of C_H_8 (P = Par)(1: Ar = Tbt 2: Ar = Bbt, Bbt = 2,6-[CH (SiMe_3)_2]_2 - 4-[C (SiMe_3)_3]-C_6H_2) has been successfully carried out.<14>The acid recovery mechanism is explained in detail in the following ways: 1. 1:2:-1.80V:-1.79V (vs. Ag/Ag ^+): reversible dielectron acidification reduction wave, reversible reduction wave: -3.08V:-3.11V: sweep potential. The result is that there is a bridge between the two sides, and the multi-stage reduction characteristic is very interesting. The results of X-ray crystal structure analysis of the two kinds of crystals obtained from the recrystallization solvent show that the two kinds of crystals have a deep interest in the solvent. In the future, the development of new physical properties and the construction of high periodic elements containing π electron interaction systems will be discussed.

项目成果

Synthesis and Properties of a Kinetically Stabilized 9-Silaphenanthrene

动力学稳定的 9-Silaphenanthrene 的合成和性能

• 发表时间: 2007
• 期刊: Organometallics 26
• 作者: N. Tokitoh;A. Shinohara;T. Matsumoto;T. Sasamori;N. Takeda and Y. Furukawa
• 通讯作者: N. Takeda and Y. Furukawa

Generation, isolation, and reactivity of a kinetically stabilized diphosphene anion radical

动力学稳定的二膦阴离子自由基的产生、分离和反应性

• 发表时间: 2008
• 期刊: J. Organomet. Chem. 693
• 作者: A.Itadani;H.Sugiyama;M.Tanaka;T.Mori;M.Nagao;Y.Kuroda;佐々木 成;林未央;N. Nagahora
• 通讯作者: N. Nagahora

Selenization and tellurization reactions of kinetically stabilized dipnictenes

动力学稳定的双烯的硒化和碲化反应

• 发表时间: 2008
• 期刊: Phosphorus, Sulfur, and Silicon and the Related Elements 183
• 作者: 長坂征治;尾崎紀昭;小暮敏博;長澤寛道;T. Sasamori
• 通讯作者: T. Sasamori

Ligand Exchange Reactions of a Kinetically Stabilized 1,1-Bis (diphosphenyl) ferrocene with Group 6 Metals

动力学稳定的 1,1-双（二磷苯基）二茂铁与第 6 族金属的配体交换反应

• 发表时间: 2007
• 作者: Yuhki Shibuya;Keiko Nabari;Mitsuru Kondo;N. Nagahora;T. Matsumoto;T. Sasamori;T. Kajiwara;T. Sasamori;N. Tokitoh;S. Ozaki;T. Sasamori;N. Tokitoh;N. Takeda;N. Nagahora;T. Sasamori;N. Nagahora;K. Katoh;笹森 貴裕;T. Sasamori;T. Sasamori;T. Matsumoto;T. Matsumoto;N. Nagahora;S. Ozaki;T. Sasamori;A. Tsurusaki;A. Yuasa;N. Tokitoh;M. Kawai;T. Sasamori;N. Nagahora
• 通讯作者: N. Nagahora

Colorimetric recognition of the length of α,ω-diamines in water

比色法识别水中α,ω-二胺的长度

• 发表时间: 2007
• 期刊: Tetrahedron Letters 48
• 作者: Tsubaki;K.;Tanima;D.;Sasamori T.;Tokitoh;N.;Kawabata;T.
• 通讯作者: T.