Bestimmung der Inversionsbarrieren chiraler Stickstoffverbindungen durch dynamische und `stopped-flow`-Gaschromatographie

动态停流气相色谱法测定手性氮化合物的反转势垒

• 批准号: 5105492
• 负责人: Professor Dr. Volker Schurig
• 金额: --
• 依托单位: Institut für Organische Chemie
• 依托单位国家: 德国
• 项目类别: Research Grants
• 财政年份: 1998
• 资助国家: 德国
• 起止时间: 1997-12-31 至 2006-12-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://gepris.dfg.de/gepris/projekt/5105492?language=en
• 关键词: Bestimmung; der; Inversionsbarrieren; chiraler; Stickstoffverbindungen

In diesem Projekt steht die Synthese, chromatographische bzw. elektrophoretische Enantiomeren- und Epimerentrennung und Bestimmung der Interkonversionsbarriere von Verbindungen mit chirotopem pyramidalem Stickstoff im Vordergrund. Die Interkonversionsbarrieren G und Aktivierungsparameter H und S werden in einem breiten Temperaturbereich mittels enantioselektiver dynamischer Gaschromatographie (DGC), stopped flow - Gaschromatographie (sfGC), stopped flow multidimensionaler Gaschromatographie (sfMDGC) und dynamischer Elektromigrationsmethoden quantifiziert werden. Aus den Aktivierungsparametern sollen Informationen über den Interkonversionsmechanismus, der in der Literatur kontrovers diskutiert wird - über eine reine Inversion unter Erhalt der Bindungen oder unter hetero- bzw. homolytischem Bindungsbruch, erhalten werden. Experimentell bestimmte Aktivierungsparameter sind von besonderer Bedeutung zur Erstellung und Modifikation von Basissätzen für Molecular Modelling Berechnungen, da gerade bei stickstoffhaltigen Verbindungen ab-initio und semiempirische Verfahren, beispielsweise PM3, häufig unzutreffende Resultate liefern.

在设计的项目中，这些合成，层析和层析bzw.电子对映异构体和外部，并估计与国际版本的巴里尔von Verbindungen，麻省理工学院的金字塔，以Stickstoff和Vordergrund。采用对比剂、停流气相色谱(SFGC)、停流多维气相色谱(SFMDGC)和动态电迁移定量分析方法，对参数H和S进行了互换。Aus den Aktivierungs参数n Sollen Informationenüber den InterkonversionsmECHINISM，DER CONTRONTURES DISKUBER WIREBER REINE REINE INVERING Under ERHALT DER Bindungen Oder Under Hetero-bzw.Homolytischem Bindungsbruch，erhalten is erhalten。实验中使用的参数包括：Be-deutung zur Erstellung and Modifikation von Basissätzen für分子模型Berechnungen，da gerade be Stickststoffhaltigen Verbindungen ab-Initio and Semiviisische Verfahren，BeispielSweise PM3，Häufig unzutreffende Resultate Liefern。