Synthese von symmetrisch und unsymmetrisch koordinierten, tetraedrischen high-spin-Co(II) und -Zn(II)-Komplexen als Modellsubstanzen für das katalytisch aktive Zentrum der HLADH, Synthese zweikerniger Eisenkomplexe als Modellverbindungen für "Rieske"-Zent

合成对称和不对称配位四面体高自旋 Co(II) 和 -Zn(II) 配合物作为 HLADH 催化活性中心的模型物质,合成双核铁配合物作为“Rieske”中心的模型化合物

基本信息

项目摘要

Ziel des Forschungsvorhabens ist die Synthese und strukturanalytische Charakterisierung von high spin-Co(II)- und Zn(II)-Komplexen mit symmetrischer S4-Koordination sowie mit unsymmetrischer NS3-, N2S2-, N2SO- und NS2O-Koordination. Die Kobalt-Komplexe sollen in Zusammenarbeit mit den Arbeitsgruppen der Kollegen Zeppezauer (Biochemie), Haase und Kroneck (Spektroskopie) als Modellverbindungen für das katalytisch aktive sowie für das katalytisch inaktive Zentrum der Pferdeleber-Alkohol-Dehydrogenase mittels der VTVH-MCD-Spektroskopie untersucht werden. Es ist beabsichtigt, durch VTVH-MCD-Studien an strukturell und physikalisch gut charakterisierten, niedermolekularen Co(II)-Verbindungen Korrelationen zwischen bestimmten strukturellen Parametern und den MCD-spektroskopischen Eigenschaften der Komplexe zu erarbeiten und diese zur Charakterisierung von Co(II)-Zentren in Co(II)-substituierten Metallproteinen zu nutzen. Die dazu eingesetzten vierzähnigen Liganden für Co(II) leiten sich entweder vom bekannten tripodalen Tetramin tren durch Substitution der primären Amin-Funktionen durch andere Donorgruppen (NS3-, N2S2-, NS2O-Liganden) ab oder werden durch Verbrückung von Benzol-1,2-dithiol-Einheiten mit o-Phenylendiamin-, Benzoxazol- oder Benzthiazol-Gruppen (S4-, N2S2-, NS2O-Liganden) erhalten. Dieses Synthesekonzept soll auf Modellverbindungen für ein gemischtvalentes synthetisches S2Fe(II)(µ-S)2Fe(III)S2- bzw. ein S2Fe(µ-S)2FeN2-("Rieske")Zentrum erweitert werden.
研究了具有对称性S4配位的高自旋Co(II)-和Zn(II)-络合物的合成和结构分析特性,以及具有非对称性NS 3-,N 2 S 2-,N 2 SO-和NS 2 O-配位的络合物的合成和结构分析特性。Kobalt-Komplexe sollen in Zusammenarbeit with den Arbeitsgruppen der Kollegen Zeppezauer(Biochemie),Haase und Kroneck(Spektroskopie)als Modellverbindungen für das katalytisch aktive sowie für das katalytisch inaktive Zentrum der Pferdeleber-Alkohol-Dehydrogenase mittels der VTVH-MCD-Spektroskopie untersucht韦尔登.通过VTVH-MCD的结构和生理学特性研究,发现Co(II)分子间的相互关系-结构参数和MCD分子间的相互关系-Co(II)分子间的相互关系-取代金属蛋白质的特性。Co(II)的两种不同配体通过取代主要的氨基官能团(NS 3-,N2 S2-,NS 2 O-配体)或通过与邻苯二胺-,苯并恶唑-或苯并噻唑-官能团(S4-,N2 S2-,NS 2 O-配体)反应生成韦尔登而进入三脚架四氢嘧啶。该合成方法可用于一种双价化合物S_2Fe(Ⅱ)(μ-S)_2Fe(Ⅲ)S_2- bzw的合成。一种S2 Fe(µ-S)2 FeN 2-(“Rieske”)Zentrum erweitert韦尔登。

项目成果

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