Regioselective substrate activation via hydrogen bands to complexes with NH,O and NH,NH substituted N-heterocyclic carbene ligands

通过氢带与 NH,O 和 NH,NH 取代的 N-杂环卡宾配体配合物进行区域选择性底物活化

• 批准号: 5412344
• 负责人: Professor Dr. F. Ekkehardt Hahn
• 金额: --
• 依托单位: Institut für Anorganische und Analytische Chemie
• 依托单位国家: 德国
• 项目类别: Priority Programmes
• 财政年份: 2003
• 资助国家: 德国
• 起止时间: 2002-12-31 至 2007-12-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://gepris.dfg.de/gepris/projekt/5412344?language=en
• 关键词: Regioselective; substrate; activation; via; hydrogen

In Anlehnung an die Wirkungsweise von Enzymen soll im vorliegenden Forschungsvorhaben untersucht werden, wie durch ein vorgelagertes Gleichgewicht auf der Basis von Wasserstoffbrücken eine Substratselektivität in Hydrierungs- und Hydroformylierungsreaktionen erreicht werden kann. Dazu werden am RhI-Reaktionszentrum NH,NH- bzw. NH,O-substituierte N-heterocyclische Carben-Liganden aus koordinierten beta-funktionalisierten Phenylisocyanid-Liganden erzeugt. Diese Carben-Liganden können über die polare N-H-Funktion ein olefinisches Substrat vorkomplexieren, wenn dieses zusätzlich einen Wasserstoffbrücken-Akzeptor z.B. eine Carbonylfunktion enthält. Der so durch schwache Wechselwirkungen gebildete Substrat-Katalysator-Komplexe wird durch Koordination des Olefins an das RhI-Reaktionszentrum eine noch stabilere Zwei-Punkt-Wechselwirkung ausbilden. Für Polyolefine wird abhängig von der Substratgeometrie im Idealfall die Koordination nur einer Olefinfunktion erfolgen, wodurch nachfolgend eine regioselektive Reaktionsführung ermöglicht wird. Nach der katalytischen Umsetzung am RhI-Reaktionszentrum wie beispielsweise der Hydrierung der koordinierten C-C-Doppelbindung erhält man eine Ein-Punkt-Wechselwirkung. Durch den so ermöglichten Austausch des Reaktionsproduktes gegen ein neues Substratmolekül wird eine Produktinhibierung vermieden. Das der Katalyse vorgelagerte Gleichgewicht der molekularen Erkennung kann als "Supramolekularer Schlüssel" zur Steuerung der Regio- und Substratselektivität genutzt werden. Bei Verwendung geeigneter Carben-Liganden mit Pyrido-Struktur soll sich die Selektivität sogar pH-abhängig steuern lassen und somit zu schaltbaren Katalysatoren führen.

在酶的技术分析中，它是在水的基础上进行的，在水和氢甲酰反应的基础上进行了研究。 韦尔登运河Dazu werden am RhI-Reaktionszentrum NH,NH- bzw。 NH,O-取代的N-杂环碳配体具有β-功能苯基异氰酸配体。 Diese Carben-Liganden können über die N-H-Funktion ein olefinisches Substrat vorkomplexieren, wenn dieses zusätzlich einen Wasserstoffbrücken-Akzeptor z.B. eine 羰基功能令人兴奋。在烯烃协调和 RhI 反应中心中，底物催化剂复合物是非常稳定的。对于聚烯烃来说，在理想的基础几何结构中，烯烃功能的协调，是与区域选择性反应有关的。 Nach der katalytischen Umsetzung am RhI-Reaktionszentrum wie beispielsweise der Hydrierung der koordinierten C-C-Doppelbindung erhält man eine Ein-Punkt-Wechselwirkung.因此，反应产品的反应产品将在新的基础分子中进行生产。 Das der Katalyse vorgelagerte Gleichgewicht der molecular Erkennung kann as “Supramolekularer Schlüssel” zur Steuerung der Regio- und Substratselektivität genutzt werden. Bei Verwendung geeigneter Carben-Liganden mit Pyrido-Struktur soll sich die Selektivität sogar pH-abhängig steuern lassen und somit zu schaltbaren Katalysatoren führen.