Synthese und Koordinationschemie von Poly(benzoldithiol)-Liganden

Ziel des Vorhabens ist die Darstellung von Bis（苯并二硫醇）Liganden des typps (HS)2-2,3- c6h3 - r - c6h3 - 3,3 -(SH)2 and die Untersuchung ihres complex chemischen potential, synur Helicaten and zur Modellierung schwefeldominierter Metalloprotein-Cofaktoren。柔性配体拓扑学(liandenentopologie)- lianden mit可变电子结构（Eigenschaften sowie einstellbarem）Mit Bis（苯并二硫醇）- liganden， die auf die ausbilung mehrkerniger复合物zugeschnittenne， sollen zwei- and dreisträngige Helicate Mit Thiolat-Donorgruppen的合成及表征研究。复合化学，螺旋结构，基于苯二硫醇的螺旋结构，基于苯二硫醇的螺旋结构，基于苯二硫醇的螺旋结构，基于苯二硫醇的螺旋结构，基于苯二硫醇的螺旋结构，基于苯二硫醇的螺旋结构，基于苯二硫醇的螺旋结构。Mehrkernige complex auf dieser Basis eröffnen damit prinzipiell die perspective, helicale Chiralität reverbel zu schalten。[2][1][1][1][1][1][1][1][1][1][1][1][1][1][1][1][1][1][1]。Über die Präferenz der einzelnen Donorgruppen <e:1> r bestimmte Metallionen sollte . d .合成异质金属络合物steusterlassen。Bis（苯并二硫醇）-Liganden auf der Basis 2,3-Dimercaptoterephthalsäure, die durch eine doppelte verbr<e:1> ckung vergleichsweise starr vorgeform ist, stelen einen vielversprechenden Ansatz zur stabileren Komplexierung einer Fe（µ-S）2Fe-Einheit dar。[endnotergrund dieser Untersuchungen ist es， als modellverindung fr das Eisenzentrum in 2Fe-2S-Ferredoxinen半共价(FeIII/FeII)- complex zu erhalten, die aufgrund der sterischen restrktionen des ligandengererstes nicht zu 4Fe-Cubanen dimerisieren können]。

Ziel des Vorhabens ist die Darstellung von Bis(benzoldithiol)Liganden des Typs (HS)2-2,3-C6H3-R-C6H3-2,3-(SH)2 und die Untersuchung ihres komplexchemischen Potentials zur Synthese von Helicaten und zur Modellierung schwefeldominierter Metalloprotein-Cofaktoren. Die hinsichtlich R vollkommen flexible Ligandentopologie erlaubt den Zugang zu einer Vielzahl von Bis(benzoldithiol)-Liganden mit variierenden elektronischen Eigenschaften sowie einstellbarem Abstand zwischen den Benzoldithiol-Gruppen. Mit Bis(benzoldithiol)-Liganden, die auf die Ausbildung mehrkerniger Komplexe zugeschnittenn sind, sollen zwei- und dreisträngige Helicate mit Thiolat-Donorgruppen synthetisiert und charakterisiert werden. Komplexchemische Helicate auf der Basis von Benzoldithiol stellen deshalb eine interessante Alternative zu den bisher bekannten helicalen Systemen dar, da der in der Regel reversible Wechsel der Oxidationsstufe des Metallzentrums oft mit einer symmetrierelevanten Änderung der Koordinationsgeometrie verbunden ist. Mehrkernige Komplexe auf dieser Basis eröffnen damit prinzipiell die Perspektive, helicale Chiralität reversibel zu schalten. Dieses Konzept läßt sich auf unsymmetrische Liganden erweitern, in dem eine Benzoldithiol- mit einer Brenzkatechin-Gruppe verbunden wird. Über die Präferenz der einzelnen Donorgruppen für bestimmte Metallionen sollte sich die Synthese heterobimetallischer Komplexe steuern lassen. Bis(benzoldithiol)-Liganden auf der Basis der 2,3-Dimercaptoterephthalsäure, die durch eine doppelte Verbrückung vergleichsweise starr vorgeformt ist, stellen einen vielversprechenden Ansatz zur stabileren Komplexierung einer Fe(µ-S)2Fe-Einheit dar. Hintergrund dieser Untersuchungen ist es, als Modellverbindung für das Eisenzentrum in 2Fe-2S-Ferredoxinen gemischtvalente (FeIII/FeII)-Komplexe zu erhalten, die aufgrund der sterischen Restriktionen des Ligandengerüstes nicht zu 4Fe-Cubanen dimerisieren können.