剛直な高分子メディア中での不斉触媒反応新現象

刚性聚合物介质中不对称催化的新现象

• 批准号: 10132230
• 负责人: 玉尾 京子
• 金额: $ 1.6万
• 依托单位: Kyoto University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 1998
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1998 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-10132230/
• 关键词: ホスフィンホスファイト; 高分子担持触媒; ヒドロホルミル化; 不均一系触媒; 無溶媒反応; ロジウム

ビニル基をもつキラルホスフィンホスファイト配位子vinyl-(R,S)一BINAPHOS]をジビニルベンゼン、エチルスチレンと3:44:53の比率で混合、ラジカル重合させた後、Rh(acac)(CO)_2と反応させ、高分子担持触媒を調製した。この触媒はベンゼン中でのスチレンの不斉ヒドロホルミル化において、均一系に匹敵する高い位置およびエナンチオ選択性を示した。また、気体状の基質について、有機溶媒を用いない系での高分子担持触媒反応を検討した。まず、基質として(Z)-2-buteneを選び、先の高分子ロジウム触媒共存下、H2/COを作用させた。触媒はオートクレープ中央付近に固定し、生成して底にたまるアルデヒドとは接しないよう系を設計した。条件を検討した結果、ベンゼン中での反応とほぼ同等の触媒活性と選択性が達成された。これは、同一条件で高分子に担持していない触媒を用いると反応性や選択性が極端に低下することと対照的である。このような現象は、ポリスチレンがあたかもベンゼンやトルエンなどの芳香族溶媒と同様に振る舞った、「疑似溶媒効果」の結果と考えている。3,3,3-trifluoropropeneを基質に用いた場合にも同様に、高分子担持触媒に気体を接触させた。その結果、この場合にもベンゼン溶媒中での均一系反応に匹敵する高効率高選択的な不斉ヒドロホルミル化反応が進行が認められた。

/ In the case of the catalyst, there is an increase in the size of the catalyst, and the homogenization and homogenization of the catalyst and the position of the catalyst. The catalyst is used to carry the catalyst in the presence of organic solvents, such as microspheres, organic solvents and organic solvents. In the case of co-existence of catalyst, 2-butene, base metal, (Z)-2-butene, and first polymer, H2/CO acts as a catalyst. The center of the catalyst system is close to the fixed position, and the system design is generated. The results of the conditional tests, the results of the conditions, the results of the conditions, the results of the results, the results of the conditions, the results of the conditions, the results, the results and the results. Under the same conditions, the polymer is responsible for the reaction of the catalyst with the counter-elective end of the device. The results show that the aromatic solvents are the same as those of the aromatic solvents, and the results of the results show that the aromatic solvents are the same as those of the aromatic solvents. 3To use trifluoropropene resin and polymer to support the catalyst and contact with each other. The results showed that all the compounds in the solvent were highly selective, and the chemical reaction was successfully carried out in the solvent with a high selection rate.

项目成果

野崎京子: "Asymmetric Hydroformylation of Olefins in a Highly Cross-Linked Polymer Matrix" J.Am.Chem.Soc.120. 4051-4052 (1998)

Kyoko Nozaki：“高度交联聚合物基质中烯烃的不对称氢甲酰化”J.Am.Chem.Soc.120 4051-4052 (1998)。