消耗性電極を用いた含フッ素オレフィンの変換反応の開発

使用自耗电极的含氟烯烃转化反应的开发

• 批准号: 10132251
• 负责人: 宇野 英満
• 金额: $ 1.34万
• 依托单位: Ehime University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 1998
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1998 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-10132251/
• 关键词: 硫黄炭素混合電極; 消耗性電極; トリフルオロメチル基; ビニルスルフィド; クムレン; ペンタチエピン; テトラチオシン

種々のトリフルオロメチル置換オレフィンやフルオロメチルスルフィドの合成素子としての有用性を確立するために、電解による変換反応を検討した。トリフルオロメチル基とスルホニル基を有するオレフィンをプロトンドナー存在下に反応を行うと単に脱硫化生成物のみが得られるが、陽極にMgを用いるとhead-to-headカップリングの後、部分脱フッ素化が起こり、フルオロシクロペンテン誘導体が収率よく生成した。次に、硫黄炭素混合電極を陰極に用いて電解する方法を検討した。トリフルオロメチル基を有するクムレンを基質に用いて反応を行うとクムレン炭素への付加反応が起こり、8員環化合物1,2,5,6-テトラチオシン誘導体を収率よく与えた。一方、テトラアリールクムレンは同条件下で7員環化合物1,2,3,4,5-ペンタチエピンを優先的にあたえた。トリフルオロメチル基を有するジブルモメチレン誘導体を電解還元すると、収率よくモノ臭素化物の異性体混合物を与える。この電解反応においては、プロトンドナーが存在していない場合でも同様の結果を与え、FBWタイプの転位反応や、アルキリデンカルベンの二量化反応などは全く見られなかった。硫黄・炭素混合電極で処理すると中間体としてチオケテン等価体が生成し、これがさらに反応したと考えられる様々な含硫黄複素環化合物を与えることを見いだした。

Kind of 々 の ト リ フ ル オ ロ メ チ ル replacement オ レ フ ィ ン や フ ル オ ロ メ チ ル ス ル フ ィ ド の synthetic element child と し て の usefulness を establish す る た め に, electrolytic に よ る variations in the 応 を beg し 検 た. ト リ フ ル オ ロ メ チ ル base と ス ル ホ ニ ル を has an す る オ レ フ ィ ン を プ ロ ト ン ド ナ ー に in the presence of anti 応 を line う と 単 に sulfide products off の み が have ら れ る が, anode に Mg を い る と head - to - head カ ッ プ リ ン グ の, partial フ off after ッ element change が up こ り, フ ル オ ロ シ ク ロ ペ ン テ ン inductor が 収 The rate よく generates た. The に, sulfur-carbon mixed electrode を and cathode に are used for を検 electrolytic する method を検 to obtain た. ト リ フ ル オ ロ メ チ ル を has an す る ク ム レ ン に を matrix with い て anti 応 を line う と ク ム レ ン carbon へ の plus the 応 が up こ り, 8 member ring compounds 1,2,5,6 テ ト ラ チ オ シ ン inductor を 収 rate よ く and え た. One party, テ ト ラ ア リ ー ル ク ム レ ン は で 7 member under the same conditions ring compounds 1, 2, 3, 4, 5 - ペ ン タ チ エ ピ ン を priority に あ た え た. ト リ フ ル オ ロ メ チ ル を has an す る ジ ブ ル モ メ チ レ ン inductor を electrolytic also yuan す る と, 収 よ く モ ノ smelly element compound の を straight body mixture with え る. こ の electrolytic anti 応 に お い て は, プ ロ ト ン ド ナ ー が exist し て い な い occasions で も with others を の results and え, FBW タ イ プ の planning a reverse 応 や, ア ル キ リ デ ン カ ル ベ ン の two quantitative reverse 応 な ど は く see all ら れ な か っ た. Sulfur, carbon hybrid electrode で 処 Richard す る と intermediates と し て チ オ ケ テ ン が generate し 価 body, such as こ れ が さ ら に anti 応 し た と exam え ら れ る others 々 な を Huang Fusu ring compounds and the sulfur え る こ と を see い だ し た.

项目成果

H.Uno et al.: "A New Synthesis of Benzoporphyrins using 4,7-dihydro-4,7-ethano-2H-isoindole as a Synthon of Isoindole." J.Chem.Soc.,Chem.Commun. 1661-1662 (1998)

H.Uno 等人：“使用 4,7-二氢-4,7-ethano-2H-isoindole 作为异吲哚的合成物，新合成苯并卟啉。”

H.Uno et al.: "Highly Soluble Poly(1,3,4-trisubstituted-2,5-pyrrolenevinylenes)" Tetrahedron Lett. 39. 5397-5400 (1998)

H.Uno 等人：“高度可溶的聚（1,3,4-三取代-2,5-吡咯亚乙烯基）”四面体快报。

H.Uno et al.: "Stereochemical Change in the Lewis Acid-promoted Reaction of 2-Silvloxy-pyrrole Derived from(L)-Glutamic Acid. Synthesis of a Lactacystin Analogue" Heterocycles. 48. 635-640 (1998)

H.Uno 等人：“Lewis Acid-promoted Reaction of 2-Silvloxy-pyrrole Derived from(L)-Glutamic Acid. Synthesis of a Lactacystin Analogue”杂环。

H.Uno et al.: "Preparation of Pyrrole-2-carboxylates with Electron-withdrawing Group at 4-Position." Synthesis. in press. (1999)

H.Uno 等人：“4 位具有吸电子基团的吡咯-2-羧酸盐的制备”。

H.Uno et al.: "Stereoselective Isomerization of Tetrakistrifluoromethyl Tetraaryl [4]Radialenes to the Type II(All-Z)Isomers" Chem.Lett.105-106 (1998)

H.Uno 等人：“四三氟甲基四芳基 [4]Radialene 的立体选择性异构化为 II 型（All-Z）异构体” Chem.Lett.105-106 (1998)