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消耗性電極を用いた含フッ素化合物の変換反応の開発

使用自耗电极的含氟化合物转化反应的开发

基本信息

批准号：
11119251
负责人：
宇野英満
金额：
$ 1.34万
依托单位：
Ehime University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
财政年份：
1999
资助国家：
日本
起止时间：
1999 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

種々のトリフルオロメチル置換オレフィンやフルオロメチルスルフィドの合成素子としての有用性を確立するために、電解による変換反応を検討した。硫黄ー炭素混合電極を陰極に用いて電解する方法は、効率よくS_8^<2->,S_6^<2->,S_3^-等の化学種を発生できることが報告されている。この方法を用いてα-スルホニルシンナモニトリル誘導体を電解するとイソチアゾール誘導体が生成することを見出した。この手法をトリフルオロメチル基を有するアクリロニトリル誘導体1に対して用いると、ビスイソチアゾールではなくイソチアゾール環とジチオール環を有する2が生成した。一方、スルホニル基の代わりに塩素を有する化合物3を同様に処理したところ、2の様なタイプの化合物は生成せずチイラノチオフェン4が生成した。また、アクリル酸誘導体5で行うと加硫化還元された生成物6を与え、本反応が基質オレフィンの還元電位と立体障害により主生成物が大きく変わることを見いだした。パラアルキル置換フェノール類を塩基性条件下二塩化硫黄と処理すると興味深い錯形成能を有するチアカリックス[4]および[6]アレーンが生成することが報告されている。4位にペルフルオロアルキル鎖を持つフェノール7は、ベンゾキノンから容易に合成できるため、ペルフルオロアルキル鎖を有するチアカリックスアレーン類の合成を目指して検討を行った。ペルフルオロアルキルチアカリックスアレーン合成の予備実験として7a(R=t-Bu)及び7b(R=CH_2CH_2C_6F_<13>)を基質とし、硫黄ー炭素混合電極を陽極に用いて加硫化反応を行った。しかしながら支持電解質等の条件を変えて反応を行っても、原料が回収されるか、複雑な反応混合物が得られたに過ぎず、生成物の単離構造決定には到っていない。

The utility of the synthetic element is established, and the reaction of the electrolyte is discussed. The method of electrolysis for sulfur-carbon hybrid <2->electrode is reported in this paper<2->. The method uses an alpha-crystal lattice to generate a crystal lattice. This method is called "the first method" and "the second method" is called "the first method". The compound 3 is the same as the compound 2, and the compound 4 is the same as the compound 3. 5. Sulfurization reduction product 6. Matrix reduction potential. Stereoscopic barrier. Main product. Under the basic conditions of sulfur dioxide treatment, the formation of sulfur dioxide can be reported. 4-bit selection of all kinds of lock to hold the 7-bit selection of lock to hold the 7-bit selection of all kinds of lock to hold the 7-bit selection of lock to hold the 7-bit selection of all kinds of lock to hold the 7-bit selection of all kinds of lock to hold the 7-bit selection The preparation for synthesis of sulfur-carbon mixed electrode was carried out by adding sulfurization to the anode in 7a(R=t-Bu) and 7b (R=CH_2CH_2C_6F_<13>) matrix. Conditions such as supporting electrolyte, etc. are changed, raw materials are recycled, reaction mixture is obtained, and the structure of product is determined.