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Activation of metal-metal bonds in stable metal cluster compounds with closed-shell configuration.

具有闭壳结构的稳定金属簇化合物中金属-金属键的活化。

基本信息

批准号：
22KJ2607
负责人：
籔根夏希
金额：
$ 1.41万
依托单位：
Osaka Metropolitan University (2022-2023)Osaka City University (2021)
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2023
资助国家：
日本
起止时间：
2023-03-08 至 2024-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

令和4年度は、架橋メチレン鎖をもつ二座キレートN-ヘテロ環カルベン(bisNHC)-白金二核部位をもつ、反応性が低いと知られている閉殻構造の48電子三核錯体の金属間結合が活性化し、銀(I)イオンと反応することを見出した。本研究で用いている三核錯体に導入したNHCは、強いσ供与性をもち、三核錯体の金属-硫黄コア上の電子密度を増大させるだけではなく、2つのNHC部位をアルキレン鎖により架橋したbisNHC配位子は、架橋部位のアルキレン鎖長により2つのNHC平面の二面角が変化するため、その鎖長を変更することで錯体の金属中心周りの立体障害を制御することが可能である。本年度は、以前報告した架橋メチレン鎖をもつbisNHC配位子(bisNHC-C1)を導入した白金三核錯体(Pt3-C1)と銀(I)イオンによる4つのAg-Pt結合をもつPt3AgPt3七核錯体生成反応に注目した。Pt3-C1錯体は、bisNHC配位子の配向により2つの異性体が存在するが、結晶構造解析の結果より、銀(I)イオンが反応するのはCs異性体の2つのbisNHC-C1配位子の架橋メチレン鎖が向かい合った結合のみである。そこで、架橋メチレン鎖のbisNHC配位子-白金二核部位にエチレン、プロピレン基を架橋部位とするbisNHC-Pt部位を組み合わせた混合配位子三核錯体や1,5-シクロオクタジエンやペンタメチルシクロペンタジエン-ロジウム部位を導入した混合金属三核錯体を合成し、三核錯体と銀(I)イオンの反応を調査した。これにより、銀(I)イオンが白金間結合と反応するためには架橋メチレン鎖のbisNHC配位子-白金二核部位であることが分かった。この研究成果は、錯体化学会第72回討論会、The 27th International SPACC Symposium、日本化学会第103春季年会にて報告した。

In the fourth year, the metal bonding between the 48-electron triple nuclear complex of the closed shell structure was activated and the silver (I) complex was observed. In this study, the electron density of the metal-sulfur complex of the trinuclear complex was increased by introducing NHC into the complex, and the electron density of the metal-sulfur complex was increased by introducing NHC into the complex. The length of the lock is changed. The three-dimensional barrier of the metal center of the wrong body is controlled. This year, the introduction of platinum trinuclear complex (Pt3-C1) and silver (I) trinuclear complex (Pt3-C1) and Ag-Pt binding complex (Pt 4-AgPt 3 heptanuclear complex) was reported in previous reports. Pt3-C1 complex, bisNHC ligand alignment, bisNHC ligand alignment, bisNHC ligand, bis The bisNHC ligand-platinum binuclear site, the bisNHC-Pt site, the bisNHC ligand-platinum binuclear site, the bisNHC site, The silver (I) ligand is a platinum binuclear site. The 72nd International SPACC Symposium, the 103rd Annual Spring Meeting of the Japan Chemical Society