6族金属三核錯体を単位とする集積型錯体の電子状態と反応性

由第6族金属三核配合物组成的集成配合物的电子态和反应性

• 批准号: 12023207
• 负责人: 永澤 明
• 金额: $ 0.83万
• 依托单位: Saitama University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 2000
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2000 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-12023207/
• 关键词: 集積型金属錯体; 多核錯体; 溶存状態; クロム錯体; モリブデン錯体; 配位子置換; 多量体

カルボン酸架橋クロム三核錯体とモリブデン三核錯体との結合体を合成し,電子状態の異なる多核ユニット同士の集積化から生じる新しい機能を調べた.単位となるクロム三核錯体[Cr_3(μ_3-O)(μ-RCO_2)_6L_3]^<n+>およびモリブデン三核錯体[Mo_3(μ_3-X)(μ_3-Y)(μ-RCO_2)_6L_3]^<n+>(X,Y=O,CCH_3)は,種々の置換基(R=H,CH_3,C_6H_4,など,L=H_2O,ピリジンおよび誘導体など)をもつ錯体の合成法を確立し,ターミナル位の配位子Lの置換反応速度など明らかにして,多量化のための連結配位子をLの代わりに配位させる反応の可能性を検討した.その推測に基づき,これらを連結配位子(BL=ピラジン(pz),4,4'-ビピリジン(bpy),1,3-ジ(4-ピリジル)プロパン(dpp))で連結した多量体の合成を試み,いくつかの二量体(六核錯体)〜四量体(十二核錯体)が得られた.クロム三核錯体同士では六核錯体{[Cr_3(μ_3-O)(μ-C_6H_5COO)_6(py)_2]_2(μ-BL)}Cl_2(BL=bpy,dpp)を合成し,元素分析およびエレクトロスプレー質量分析(ESI-MS)で組成を決定した.磁化率の温度変化やEPRおよび^2HNMRスペクトル測定から,三核ユニット間の磁気的相互作用がBLの種類により異なることがわかった.クロム三核錯体とモリブデン三核錯体からなる異種金属多量体を合成した.溶液の電子スペクトルとESI-MS測定から,BL=bpyでは四量体(Cr:Mo=3:1)および三量体(Cr:Mo=2:l),BL=dppでは二量体(Cr:Mo=1:1)が生成したことがわかった.

The synthesis of trinuclear complexes and their combinations, the integration of polynuclear complexes and their different electronic states, and the modulation of new functions. Single position trinuclear complex [Cr_3(μ_3-O)(μ_3-Y)(μ_3-RCO_2)_6L_3]^<n+> A method for the synthesis of complex ligands with substitution groups (R= H, CH_3, C_6H_4,L=H_2O, L=H_2O It is speculated that the base ligand (BL=(pz),4,4'-(bpy),1,3-(4-)(dpp)) is linked to the synthesis of multiple molecules, and the binary (hexanuclear) to tetrahedral (dodecanuclear) molecules are obtained. The ternary complex {[Cr_3(μ_3-O)(μ-C_6H_5COO)_6(py)_2]_2(μ-BL)}Cl_2(BL=bpy,dpp) was synthesized and its composition was determined by elemental analysis and mass spectrometry. Temperature variation of magnetic susceptibility, EPR and 2H NMR measurements of magnetic field interactions between three nuclei and different BL species. The synthesis of heterometallic complexes is a process for the synthesis of heterometallic complexes. ESI-MS determination of the electron in solution BL=bpy

项目成果

T.Fujihara ほか: "Kinetic Studies on the Ligand Exchange Reaction of the Terminal Pyridine in the Oxo-Carboxylate Bridged Trinuclear Chromium(III)Complexes [Cr_3(μ_3-O)(μ-RCO_2)_6(py)_3]^+ : The Substituent Effects of Bridging Carboxylate Ligands."Inorganic

T. Fujihara 等人：“氧代羧酸桥三核铬 (III) 配合物中末端吡啶配体交换反应的动力学研究 [Cr_3(μ_3-O)(μ-RCO_2)_6(py)_3]^ + ：桥连羧酸配体的取代基效应。“无机

K.Unoura ほか: "Electrochemical and ^<95>Mo NMR studies of triply-bridged dinuclear oxomolybdenum(V) complexes with various dithiocarbamates."Inorganica Chimica Acta. 292. 7-15 (1999)

K. Unoura等人：“三桥双核氧代钼(V)与各种二硫代氨基甲酸盐配合物的电化学和 95 Mo NMR研究”。Inorganica Chimica Acta. 292. 7-15 (1999)。