权益分类	功能权益	普通用户	{{item.name}}会员
{{category.name}}	{{benefitItem.name}}

微生物による有機化合物の選択的酸化と有機合成への応用

微生物对有机化合物的选择性氧化及其在有机合成中的应用

基本信息

批准号：
61211029
负责人：
太田博道
金额：
$ 1.02万
依托单位：
Keio University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Special Project Research
财政年份：
1986
资助国家：
日本
起止时间：
1986 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

1.硫黄化合物の酸化:スルホキシドの光学活性体はそのキラリティを炭素上に移すことができるので不斉合成上非常に有用である。その観点から有機資源の有効利用の研究を考えるとき重要な研究課題である。我々は本研究でホルムアルデヒドジチオアセタール及びβ-オキンスルフィドの微生物酸化を試み、いずれも光学純度の高いスルホキシドが得られることを明らかにした。ホルムアルデヒドジチオアセタールを細菌の一種コリネバクテリウム・エクィ(C.egui)の増殖期に加えると酸化される。その際の酸化され易さは硫黄に結合している炭化水素基の構造に強く支配されることが明らかとなった。得られるスルホキシド体はNMRやCDスペクトルからRの立体配置を有することが確認された。β-ベンゼンスルフェニルエタノール誘導体もこの微生物によって酸化され、光学活性スルホキシドを生成した。エチルエーテル、アリルエーテル等がその例である。遊離のアルコールは全く酸化されないこととは好対照であり、特に注目すべきは酢酸エステルからもスルホキシドが生成し、培養条件下で加水分解されて遊離のアルコールとなった。これは客易にアルデヒドに誘導できる。2.α-ベンジルオキシカルボン酸エステルの不斉水解:C.eguiがスルフィニル酢酸エステルを不斉水解することに着目し、上記エステルに応用するとα位の絶対立体配置によって加水分解速度が著しく異なり、反応時間を選ぶと光学的にほぼ純粋なエステルが回収された。一般的にはS体が回収される。べンジル基は酸、塩基に強く有用な保護基であるが、本反応によりカルボン酸を化学的に酸化して保護基を導入した後に不斉炭素を導入することができるようになり、意義深いと考える。本反応により保護基導入の際の塩基による他の不斉点のエピメリ化の恐れがなくなり、合成化学的に有用である。

1. Sulphur compounds are very useful in the synthesis of optically active substances. Research on the utilization of organic resources In this study, we investigated the effects of microbial acidification on the optical purity and biological activity of the enzyme. The growth period of C.egui is increased by acidification. In addition, it is easy to combine sulfur with carbon and water-based structure. We can confirm that there is no such thing as a stereo configuration in the CD. Beta-ray photoelectron microscopy is used to induce the formation of optically active molecules in microorganisms.エチルエーテル、アリルエーテル等がその例である。The free acid is completely acidified, and the free acid is decomposed under culture conditions. This is the first time I've ever been to a hotel. 2.α-C_2H_2O_3-C_2O_3-C_2H_2O_3-C_2O_3-C_2H_2O_3-C_2O_3-C_2H_2O_3-C_2O_3-C_2H_2O_3-C_2O_2O_2O_3-C_2O_2O_2-C_2O_2O_2O_2-C_2O_2O_2 The general body of S is returned to China. The acid group is strong, the acid group is strong, and the carbon group is strong. The present invention relates to the introduction of protective groups, the introduction of protective groups, the protective groups, the introduction of protective groups, the introduction of protective groups, the protective groups, the introduction of protective groups, the introduction of protective groups, the protective groups, the introduction of protective groups