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エノラ-トのエナンチオ面選択的プロトン付加による光学活性体の創製

通过烯醇化物的对映选择性质子化产生光学活性物质

基本信息

批准号：
03640463
负责人：
太田博道
金额：
$ 1.28万
依托单位：
Keio University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
财政年份：
1991
资助国家：
日本
起止时间：
1991 至无数据
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-03640463/
关键词：
リチウムエノラ-ト不斉プロトン化ロイシン酸酵素モデル

项目摘要

本研究においてはプロキラルな二重結合に対して面選択的にプロトンを付加して光学活性体を創製し得る反応を開発することを目的として、その可能性を検討した。従来アルキル化については触媒的な不斉合成もいくつかの例が知られているが、プロトン化反応に関しては酵素を利用する方法があるのみである。本研究はこの様な現状に鑑み、「人工酵素」をも念頭においた研究である。プロトンの面選択的付加により容易に光学活性ケトンを生成し得る前駆体として金属エノラ-トを基質として反応が期待どうりに進行するかどうか検討することとした。具体的基質としてはエノラ-トにおいて幾何異性体が生じ得ない2ーベンジルシクロヘキサノンからエノラ-トを調製し、金属としては用いる不斉源とのキレ-ションによる立体規制を期待してまず最初にリチウムについて検討した。プロトン供与体は次のような条件を備えていなければならない。 1)光学活性体である。 2)基質と反応点以外の箇所で相互作用し得る。 3)水との反応で容易に再生し得る。この様な性質を併せ持つプロトン化剤として、我々は種々の光学活性アルコ-ル、アミン等について検討した結果、αーヒドロキシカルボン酸エステルがよい結果を与えることが明かとなった。なかでもロイシン酸が最も高い光学収率で対応するリチウムエノラ-トから光学活性2ーベンジルシクロヘキサノンを生成した。生成物の光学純度は溶媒にも依存し、ジエチルエ-テル中ー100℃で反応を行うと83%eeであった。プロトン化反応は非常に速い反応で拡散律速とも言われるが、比較的単純な系で80%以上のエナンチオ選択性が実現できたことは、それ自体興味深く有用性のある反応ではないかと考えられるが、更に今後の分子設計に大きなヒントを与える足掛りとなるものと期待される。

In this study, the double combination of the selected optical system and the active optically active body (optically active body) was used in this study. in this study, the double combination of the selected optical system and the optical active body were used in this study. In this paper, the synthesis of the catalyst is studied, and the enzyme is used in the synthesis of the catalyst. in this paper, the synthesis of the catalyst is studied. The purpose of this study is to identify the characteristics of artificial enzymes and to study the characteristics of artificial enzymes. On the selected side of the system, it is easy to increase the optical activity of the system. It is very easy for the optical activity to be generated. The first part of the system is the metal metal. The system is expected to improve the performance of the system. The specific information is due to the fact that the sex workers are not required to receive information on the basis of the specific information, and the specific information is required in the basic information system. In this case, the specific information is not available in the general information system, which is very important in terms of how the sex workers are born. This is not a good idea. I am sorry to know that you have a problem. 1) optically active bodies. 2) the interaction between the base and the opposite point is obtained. 3) Water is easy to regenerate. The results of the experiments, the results of the optical activity tests, the results of the experiments, the results of the results and the results of the optical activity tests, the results of the experiments, the results of the results, and the results of the experiments, the results of the results and the results of the experiments were analyzed. The highest optical yield is the highest optical activity of 2%. The product "optical degree", "solvent", "dependence", "100 ℃" in the product "optical degree", "solvent", "dependence", "100 ℃" in the product "optical degree", "solvent", "dependence", "100 ℃" in the product "optical degree", "solvent", "dependence", "100 ℃" in the product "optical degree", "solvent", "dependence", "100 ℃" in the product "optical degree", "solvent", "dependence", "100 ℃" in the product "optical degree", "solvent", "dependence", "100 ℃" in the product "optical degree", "solvent", "dependence", "100 ℃" in the product "optical degree", "solvent", "dependence", "100 ℃" in the product "optical degree", "solvent", "dependence", "100 ℃" in The speed response is very fast, the speed response is very fast, and the comparison is more than 80%. More than 80% of the data are available. You can use your own information to improve your usefulness, and to improve your performance in the future. in the future, you will find that you need to improve your performance in the future.