セカンドメッセンジャー機能を有するイノシトール リン酸およびその類縁化合物の合成

磷酸肌醇及其具有第二信使功能的相关化合物的合成

• 批准号: 61224008
• 负责人: 尾崎 庄一郎
• 金额: $ 0.9万
• 依托单位: Ehime University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Special Project Research
• 财政年份: 1986
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1986 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-61224008/
• 关键词: イノシトール(1.4.5)-トリリン酸; イノシトール; セカンドメッセンジャー; イノシトール(2.4.5)-トリリン酸

1.D-ミオ-イノシトール1.4.5-トリリン酸(1)の全合成・ミオイノシトールに1-エトキシシクロヘキセンを作用させてジシクロヘキシリデン化合物を合成しこれに塩化ベンジルを作用させて3,6-ジベンジル体とし、これを部分加水分解して4.5位にフリーの水酸基をもつ化合物を得、これをアリル化した。これを加水分解して得られるラセミ体のジオールの光学分割を種々の光学活性化合物と反応させ対応するジアステレオマーの分離し易さをしらべた。試みたうちで最良であることがわかったメントキシアセチルクロリドを作用させてジアステレオマーを分割したのち、加水分解してジオールとした。このジオールに臭化アリルを作用させると1位のエクワトリアル水酸基のみが選択的にアリル化されることがわかった。塩化ベンジルを作用させて残った2位の水酸基をベンジル化した。次にアリル基を1-プロペニル基としたのち、塩酸で加水分解して2.3.6-トリベンジルミオイノシトールを得た。次にアニリノリン酸クロリドを作用させ次いで亜硝酸イソアミルを作用させてリン酸保護基を除去し、ついでベンジル基を接触還元脱離して目的とする光学活性I(1.4.5)【P_3】(1)を得た。2.ミオイノシトール2.4.5-トリリン酸(2)の合成 3.6-ジベンジル-1-メントキシアセチル-4.5-ビス(メ トキシベンジル)-ミオイノシトールにP【Cl_3】を作用させついでベンジルアルコールを作用させ酸化して2位にジベンジルホスホリル基を導入した。4.5位を水酸基としたのちレブリニル基で一方を保護しP【Cl_3】,BnOH,酸化法を用いて残りの水酸基をリン酸化した。脱レブリニル後、リン酸化をもう一度行いついでNaIを作用させてリン酸ジベンジルエステルの1つのベンジル基を除去し塩にし、つづいてアミノリスしてメントキシアセチルを除去し、最后にPd/cにて水素化分解して2を得た。

1. The total synthesis of 1. 4. 5-dimethylethyl acid (1). The total synthesis of the compound. The synthesis of the compound. The compound was partially decomposed by adding water at position 4.5, and the compound was obtained. The chemical composition of several kinds of optically active compounds was obtained by adding water to decompose the compound. I don't know what's best. I don't know what's best. I don't know what's going on. I don't know what's going on. This is the first step in the selection of the acid base of water in the first place. Chemical reaction, chemical reaction, residual acid group, water acid group, acid group, acid group, In the second place, the base material was used in the first place, and the acid and water were decomposed in water, and the acid was decomposed in water. The second step is the effect of nitric acid, the effect of acid, the effect of acid, the removal of acid base, the removal of base contact, the purpose of optical activity I (1.4.5) [Phosph3] (1). two。 The acid (2) was synthesized in the presence of an acid compound (2). The synthesis of 3.6-amino acid (2) was carried out in the presence of an acid compound (2), which was synthesized in the presence of an acid (2). In the acidizing method, the residual acid group was used in the acidizing method. After descaling, the acidizing process was carried out once a time, and the NaI effect was determined. The acid concentration was measured in the first step, and the first step was obtained in the first place. The first step was to remove the acid, and the final step was to remove it. Finally, the Pd/c solution was hydrolyzed.

项目成果

Shoichiro Ozaki;Yutaka Watanabe;Tomio Ogasawara: Tetrahedron Letters. 27. 3157-3160 (1986)

尾崎庄一郎；渡边丰；小笠原富夫：四面体字母。