ルイス酸のモル比により劇的に変化する非環状系立体選択性の発現

根据路易斯酸的摩尔比而发生显着变化的无环立体选择性的表达

• 批准号: 01540430
• 负责人: 清岡 俊一
• 金额: $ 1.09万
• 依托单位: Kochi University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1989
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1989 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-01540430/
• 关键词: ルイス酸; 非環状系立体選択性; アリルシラン; 四塩化チタン; α-アミノアルデヒド

TiCl_4存在下,セリンから誘導されたアルデヒドとアリルシランの反応において,TiCl_4のアルデヒドに対するモル比が変化するとその反応の立体化学が劇的に変化する現象において,その主な要因として、我々はアルデヒドとTiCl_4の溶液内での違った錯合化の存在を指摘した。すなわち,場合によっては,2分子のアルデヒドがTiCl_4に配位し,1つの分子が求核攻撃を受ける際に,一方の分子がその反応場の立体制御因子になり反応の立体選択性に変化を与える考えである。実際,研究の継続によって,下記の図で,示されたプロリナ-ルの場合には,その2:1アルデヒド-TiCl_4錯合体が重要な働きをしていることを示唆する結果が得られた。その他,バリナ-ル,フェニルアラニナ-ル等で結果を得た。さらに,単純なアルデヒドについても研究を行った。この場合にも,同様な方向の結果が得られたが,その変化の度合が小さかった。これは,それぞれのアルデヒドが小さな分子であるため,期待される錯合化で十分に立体障害とならないためと考えられる。さらに研究は進展し,リン系配位子をTiCl_4に配位させ,反応の立体化学を制御する方法を見い出した。

In the presence of TiCl_4, the reaction of TiCl_4 in aqueous solution is mainly due to the reaction of TiCl_4 in aqueous solution. In this case, two molecules are coordinated to TiCl_4, one molecule is subjected to nuclear attack, and the other molecule is subjected to stereoselective reaction. In fact, the study of the complex of TiCl_4 and TiCl_4 is very important. The results show that the complex of TiCl_4 and TiCl_4 is very important. The results were obtained by the following methods: . In addition, the company has been working on research projects. In this case, the results of the same direction are obtained, and the results of the same transformation are obtained. The first is the first time that the Chinese government has made such a move. The second is the first time that the Chinese government has made such a move. Recent advances in the study of TiCl_4 coordination and stereochemical methods for its preparation have been reported.

项目成果

S.Kiyooka,M.Nakano,F.Shiota,and R.Fujiyama: "Dramatic Changes in Diastereoselectivity with the Quantity of Titanium Tetrachloride Used in Lewis Acid Mediated Reactions of Allylsilane with α-Amino Aldehydes" The Journal of Organic Chemistry. 54. 5409-5411

S. Kiyooka、M. Nakano、F. Shiota 和 R. Fujiyama：“烯丙基硅烷与 α-氨基醛的路易斯酸介导反应中使用的四氯化钛的数量导致非对映选择性发生显着变化”有机化学杂志 54。 5409-5411