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キラルボラン不斉アルドール反応戦略による抗腫瘍性マクロリドの高効率全合成への研究

手性硼烷不对称羟醛反应策略高效全合成抗肿瘤大环内酯类药物研究

基本信息

批准号：
08245239
负责人：
清岡俊一
金额：
$ 1.15万
依托单位：
Kochi University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1996
资助国家：
日本
起止时间：
1996 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

トシルバリンとBH_3・THFから調製されるキラルボランは高い不斉収率でアルドール反応を進行させる。このとき、求核剤としてのα位にジチオランを持つシリルテケンアセタールを用いると、反応後脱硫操作を経て、ほぼ完全な選択性でアセテートアルドールが得られた。この反応を基盤として、海産性抗腫瘍性マクロリドであるAcutiphycinの全合成研究が展開された。このマクロリドの直鎖構造には22個の炭素原子が含まれ、うち4個所が不斉アルドール反応で不斉導入可能な炭素である。平成8年度の研究として、その約半分に相当するC12〜C22までのセグメントの完全な不斉合成に成功した。その間、反応選択性に関与する反応は4種あり、(1.C17の不斉点は上述のジチオランを含むシリル求核剤を用いて不斉アルドール反応によって導入され>98%eeの選択性であった。2.C14〜C15の二重結合はWittig反応で100%の選択性でその幾何異性体を得た。3.C13の不斉点は、ジメチルを持つシリル求核剤を用いた不斉アルドール反応によって>98%eeのエナンチオ選択性で達成された。4.C12の不斉点はメチルをα位に持つシリル求核剤により、不斉アルドール反応によりトレオ体として不斉合成された。>98%eeの選択性であった。)いずれも高選択的に進行した。

In addition, BH_3·THF can be used to modify the structure of the system. In this case, it is necessary to select the alpha position of the catalyst, and to select the alpha position of the catalyst. The total synthesis of this anti-tumor enzyme, the marine anti-tumor enzyme, is under way. The structure contains 22 carbon atoms and 4 carbon atoms. In the research of Heisei 8, about half of them were equivalent to C12 ~ C22, and the complete synthesis of them was successful. There are four kinds of selective factors related to the time and time,(1. C17) and the above mentioned factors include the selective factors of the time and time, and the selective factors of the time and time. 2. C14 ~ C15 double bond Wittig reaction is 100% selective and geometric heteromorphism is obtained. 3. C13's point of view is to achieve the goal of "98% ee" in the selection process. 4. C12 is not a single point, but a single point is a single point, and a single point is a single point. 98%ee is optional.) In the middle of the day, the election was held.