貴金属イオンと選択的に反応するチアクラウン化合物誘導体の分子設計と溶媒抽出分離

与贵金属离子选择性反应的硫杂冠化合物衍生物的分子设计及溶剂萃取分离

• 批准号: 01540477
• 负责人: 茶山 健二
• 金额: $ 1.15万
• 依托单位: Kobe University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1989
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1989 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-01540477/
• 关键词: 高選択性有機試薬; チアクラウン化合物; 分子設計; 溶媒抽出分離; 貴金属イオン

1.軟らかい酸に分類される貴金属と選択的に反応するチアクラウン化合物を分子設計し合成した。(1)グリセロ-ルα、α'ージクロルヒドリンと1、2ーエタンジチオ-ルとを4分子閉環し、2つの水酸基をもつチアクラウン部位を合成した。(2)このチアクラウンとβーフェニルプロピルブロミドを反応させ、2つのベンゼン核を側鎖にもつ、3、10、ージヒドロキシー1、5、8、12ーテトラチアシクロテトラデカンを合成した。2.この試薬の反応性を調べるため、対アニオンとしてピクリン酸イオン、抽出溶媒として1、2ージクロロエタンを用いて溶媒抽出を行なった。抽出は、設備備品費にて購入した振とう恒温槽を用いて行った。(1)貴金属であるAg(I)、Pd(II)、Au(III)はこの試薬によって抽出された。特にPb(II)の抽出能は、側鎖としてフェニルプロピル基を持つ事により大きく向上した。(2)その他のクラスb金属ではCu(I)、Ni(II)は抽出されたが、Pt(II)、Cd(II)は抽出されず、クラスab金属ではCo(II)、Ni(II)、Cu(II)は全く抽出されなかった。すなわち、この試薬は貴金属に対して選択的に反応することが明らかとなった。3.従来のチアクラウン化合物と比較して、フェニルプロピル基を修飾することによりPb(II)及びAu(III)の抽出率が大きく向上した。そこでこれ等の抽出挙動を調べた。(1)水相のpHを変化させると、Pd(II)の抽出率はpHの上昇と共に増加しAu(III)の抽出率はpHの減少と共に増加した。(2)これ等の抽出種の組成を調べた結果、Pd(II)はこの試薬と1:1の錯陽イオンを形成しピクリン酸イオンとのイオン対錯体として有機相中に抽出されることが明らかとなった。又、Au(III)はAuCl^ー_4と試薬が錯陰イオンを形成し、これにプロトンが付加した形で抽出されることがわかった。4.本研究の結果、貴金属に対して選択的に反応する試薬の分子設計及び合成が、貴金属の系統的分離に有効であることが明らかとなった。

1. Molecular design and synthesis of noble metal compounds (1)4 molecules closed loop, 2 molecules closed loop, 4 molecules closed loop, 4 molecules closed loop, (2)3, 10, 1, 5, 8, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19 2. The solvent is extracted from the solvent by adjusting the reactivity of the solvent. The cost of extracting and purchasing equipment is the cost of using the thermostat. (1)Precious metals Ag (I), Pd (II), Au (III) are extracted from these compounds. In particular, Pb (II) can be extracted from the base of the molecule. (2)Cu (I), Ni (II), Pt (II), Cd (II), Co (II), Ni (II), Cu (II), For example, if you want to buy a precious metal, you can buy a precious metal. 3. The extraction rates of Pb (II) and Au (III) were higher than those of Pb (II) and Au (III).そこでこれ等の抽出挙动を调べた。(1)The pH of aqueous phase changed, Pd (II) extraction rate increased, Au (III) extraction rate decreased. (2)As a result, Pd (II) was extracted from the organic phase. In addition, Au (III) is a new type of Au Cl_4. It is a new type of Au Cl_4. 4. The results of this study, the molecular design and synthesis of noble metal systems, and the separation of noble metal systems