权益分类	功能权益	普通用户	{{item.name}}会员
{{category.name}}	{{benefitItem.name}}

ペプチドキレ-ト配位子によるMo(VI)錯体のオキソ配位子の活性化

肽螯合配体激活 Mo(VI) 配合物的氧化配体

基本信息

批准号：
01540509
负责人：
上山憲一
金额：
$ 1.15万
依托单位：
Osaka University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
财政年份：
1989
资助国家：
日本
起止时间：
1989 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

モリブデン酸化酵素の活性部位は(Mo^<VI>O_2)^<2+>や(Mo^<VI>OS)^<2+>を持ち特異的な酸化反応を行っている。この反応性を探るためにペプチドモデル錯体を合成し、Mo=Oの移動反応を指標にして反応性を調べている。平成元年度前半はシステインチオラ-トでキレ-ト配位したモデル錯体、〔Mo^VO(ZーcysーProーLeuーcysーOMe)_2〕^ーを合成し、Mo^<IV>に還元して空気やアミンーNーオキシドとの反応でMo^<VI>を作り、その酸化反応性を調べた。後半は金属タンパク質にinvariantなCys,His残基によるキレ-ト配位したものがあることに着目し、CysーXーYーHis配列を持つペプチドの合成を行った。下の反応式に従って〔Mo^<VI>O_2(ZーcysーXーYーhisーOMe)_2〕(XーY=AlaーPro,ProーVal)を合成した。〔Ma^<VI>O(acac)_2〕+ZーCysーXーYーFlisーOMe→〔Mo^<VI>O_2(ZーcysーXーYーhisーOMe)_2〕+2acacーHこの錯体は黄色粉末として得られ、従来の(S、N)配位子を持つMo^<VI>錯体とスペクトルは酷似しているが、酸化反応性は極めて高いことが判明した。現在、この錯体の溶媒による電気化学的性質の変化などを研究中である。また、Cys残基とHis残基の間のアミノ酸残基数がキレ-ト効果を制御すると考えられるので、ZーCysーXnーHisーOMe(X=Ala,n=0,1,2,3)を同時に合成している。この配位子から下の様な反応式でHg^<II>錯体およびAg^I錯体を合成した。2HgCl_2+ZーCysーXnーHisーOMe→〔Hg_2Cl_2(ZーcysーXnーhisーOMe)Cl n=0.1では2AgCO_2CF_3+ZーCysーXnーHisーOMe→〔Ag_2(CO_2CF_3)(ZーCysーXnーhisーOMe)〕 n=2,3では3AgCO_2CF_3+ZーCysーXnーHisーOMe→〔Ag_3(CO_2CF_3)_2(ZーcysーXnーhisーOMe)〕これらの錯体はCys、His残基を活性部位に持つ金属酵素やZnーフィンガ-の阻害時に形成される構造を持つために、その性質が興味深い。この製菓は日本化学会春季年会で発表する予定である。

The active site of the enzyme is (Mo^<VI>O_2)^<2+> and (Mo^<VI>OS)^<2+>. The anti-reflection index of Mo=O is adjusted. In the first half of the first year of Heisei, Mo^VO(Z_cys_Pro_Leu_cys_OMe)_2 was synthesized, Mo^VO was reduced to O_(3), Mo^VO was adjusted to O_(4), Mo^<IV>VO was adjusted to O_(3)<VI>. The latter half of the metal is insoluble in Cys,His residues are coordinated with each other, Cys X Y His is coordinated with each other and synthesized. The following formula is called Mo^<VI>O_2(Z − cys − X − Y − his − OMe)_2 (X − Y=Ala − Pro,Pro − Val). [Ma^<VI>O(acac)_2]+ Z-Cys-X-Y-Flis-OMe→ [Mo^<VI>O_2(Z-Cys-X-Y-his-OMe)_2]+2acac H "complex is a yellow powder, and the (S, N) ligands are held in place. Mo^<VI>complex and Scrutch are similar to each other, and the acidification reactivity is extremely high. At present, the solvent of this complex is under investigation. Cys residues and His residues are separated by acid residues. Z-Cys-Xn-His-OMe(X=Ala,n= 0, 1, 2, 3) is synthesized simultaneously. The ligand is synthesized from Hg^complex <II>to Ag^I complex. 2HgCl_2+Z − Cys − Xn − His − OMe→ [Hg_2Cl_2](Z − cys − Xn − His − OMe)Cl n=0.1 2AgCO_2CF_3 + Z − Cys − Xn − His − OMe→ [Ag_2](CO_2CF_3)(Z − Cys − Xn − his − OMe)] n= 2, 3 (CO_2CF_3)_2(Z ~ cys ~ Xn ~ his ~ OMe)] The complex Cys and His residues are active at the sites of metalloids, Zn ~(2 +), Zn ~(2 +) and Zn ~(2 +). The annual spring meeting of the Japan Chemical Society will be held in Beijing.