カルシウム錯体のハイブリッド組織体の合成

钙复合物杂化组织的合成

• 批准号: 09232238
• 负责人: 上山 憲一
• 金额: $ 1.15万
• 依托单位: Osaka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1997
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1997 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-09232238/
• 关键词: 無機結晶一有機複合体; カルボキシラート配位子; NH…O水素結合; 炭酸カルシウム

合成高分子を用いて多くの有機一無機複合体が合成されてきたが、これらの境界面では、有機配位子の分子認識によって無機部分の結晶の形態制御を行うことが推定されている。一方、バイオミネラルデハ無機結晶部分と有機高分子部分が強固に結合しているものがあるが、合成配位子をもつ複合体では水による解離が徐々におこり、無機結晶部分と有機高分子配位子部分は分離する。本課題において、カルボキシラート配位子の配位酸素原子にアミド基のNHから水素結合を形成させて、カルシウム一酸素結合を水の加水分解から保護して、カルボキシラート配位子を安定化した合成Caポリマー錯体をつくり、炭酸カルシウムの結晶との複合体を合成した。二重NH…O水素結合を形成するカルボキシラートを持つユニットを重合させたポリアミドを用いて、カルシウムの無機結晶一有機高分子複合体を合成した。固体状態でのCP/MAS^<13>C NMRの測定を行ったところ、炭酸カルシウム中でカルシウムに配位したカルボキシラート状態のスペクトルが得られ、二重の分子内水素結合により強い錯形成が行われることがわかった。スペーサーにtrans-フマル酸アミドを用いた時、カルボン酸が同一方向に配向した構造を取り得ないこと、および主鎖が直線状になりにくいため、炭酸カルシウムに強く配位できない。このように高分子配位子に適当に配列したNH…O水素結合をもつカルボキシラートによって、水による解離を阻止したときに強固に炭酸カルシウム結晶に結合する無機結晶一有機配位子複合体を作ることができることがわかった。

More than synthetic polymer を with い て く の organic inorganic complex が synthetic さ れ て き た が, こ れ ら の boundary surface で は, organic ligand の molecular recognition に よ っ て inorganic partial crystallization の の form royal line を う こ と が presumption さ れ て い る. Party, バ イ オ ミ ネ ラ ル デ ハ inorganic crystalline parts と organic polymer が strong に combining し て い る も の が あ る が, synthetic ligand を も つ complex で は water に よ る dissociation が xu 々 に お こ り, inorganic crystalline parts と organic macromolecular ligand は separation す る. This topic に お い て, カ ル ボ キ シ ラ ー ト ligand の ligand acid element atoms に ア ミ ド base の NH か ら water element combination を form さ せ て, カ ル シ ウ ム a acid element combination を water の hydrolytic decomposition か ら protection し て, カ ル ボ キ シ ラ ー ト ligand を stabilization し た synthetic Ca ポ リ マ ー misprinted を つ く り, carbon acid カ ル シ ウ ム の crystallization と の complex を Become た. Double NH... O water element combination を form す る カ ル ボ キ シ ラ ー ト を hold つ ユ ニ ッ ト を overlap さ せ た ポ リ ア ミ ド を with い て, カ ル シ ウ ム の inorganic crystals a organic polymer complex を synthetic し た. Solid state で の CP/MAS ^ < > 13 C NMR の measurement line を っ た と こ ろ, carbon acid カ ル シ ウ ム in で カ ル シ ウ ム に ligand し た カ ル ボ キ シ ラ ー ト state の ス ペ ク ト ル が have ら れ and double の molecules in the inland waters, combining に よ り strong い fault line form が わ れ る こ と が わ か っ た. ス ペ ー サ ー に trans - フ マ ル acid ア ミ ド を with い た, カ ル ボ ン acid が に with same direction to し た tectonic を take り must な い こ と, お よ び master lock が straight line shape に な り に く い た め, carbon acid カ ル シ ウ ム に strong く ligand で き な い. <s:1> ように polymer coordination positions に appropriate に coordination of <s:1> たNH... O water element combination を も つ カ ル ボ キ シ ラ ー ト に よ っ て, water に よ る dissociation を stop し た と き に strong に carbon acid カ ル シ ウ ム crystallization に combining す る inorganic crystals a organic ligand complex を る こ と が で き る こ と が わ か っ た.

项目成果

N.Ueyama, T.Okamura, and A.Nakamura: "New Macromolecular Architecture and Functions" Springer-Verlag,Berlin,Heiderverg, 10

N.Ueyama、T.Okamura 和 A.Nakamura：“新高分子结构和功能” Springer-Verlag，柏林，Heiderverg，10

N.Ueyama, M.Inohara, T.Ueno, T.-A.Okamura, and A.Nakamura: "Stabilization of [4Fe-4S]Ferredoxin Model Complex by a Combination of Hydrophobic Cholyl Group and the Specific NH---S Hydrogen bond in Aqueous Micellar Solution" Polymer J.29. 949-951 (1997)

N.Ueyama、M.Inohara、T.Ueno、T.-A.Okamura 和 A.Nakamura：“通过疏水胆基和特定 NH---S 的组合稳定 [4Fe-4S] 铁氧还蛋白模型复合物

H.Oku, N,Ueyama, and A.Nakamura: "Association of Oxo-Molybdenum Dithiolene Complexes with a Multiamide Additive and its Influence on the Ease of O-Atom Transfer" Inorg.Chem.36. 1377-1378 (1997)

H.Oku、N、Ueyama 和 A.Nakamura：“氧代钼二硫烯配合物与多酰胺添加剂的结合及其对 O 原子转移容易性的影响”Inorg.Chem.36。

上山憲一: "元素111の新知識" 桜井 弘編,講談社, 14 (1997)

上山健一：《111号元素的新知识》，樱井浩主编，讲谈社，14（1997）

T.-A.Okamura, S.N.Nishikawa, N.Ueyama, and A.Nakamura: "Synthesis and Structures of (Porphinato) (thiolato) gallium (III) Complexes" Chem.Lett.(in press). (1998)

T.-A.Okamura、S.N.Nishikawa、N.Ueyama 和 A.Nakamura：“(Porphinato) (thiolato) 镓 (III) 配合物的合成和结构”Chem.Lett.（印刷中）。