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配位原子への水素結合による金属ー配位子結合の制御

通过与配位原子形成氢键来控制金属-配体键合

基本信息

批准号：
11133238
负责人：
上山憲一
金额：
$ 1.28万
依托单位：
Osaka University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
财政年份：
1999
资助国家：
日本
起止时间：
1999 至无数据
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-11133238/
关键词：
NH…S水素結合金属-硫黄結合 NH…O水素結合金属酵素 P-450モデル catalaseモデル

项目摘要

本年度、P-450モデル錯体の合成と構造、性質の研究により、Fe-S結合距離がNH…S水素結合によって長くなるが、その結合は水素結合によって逆に安定になることがわかった。さらに、M-S結合は加水分解されにくく、錯体は熱や酸素に対し非常に安定になる。これは配位子のアニオンが安定になり、配位子のチオラートアニオンが安定となるためとわかった。これらのことはシステインを含むペプチドでさらに顕著に現われる。2-t-BuCONHC_6H_4SHとC_6H_5SHのTriton-X100水溶性ミセル中でpKaを比較すると、それぞれ5.43、8.03となりNH…S水素結合によりpKaが小さくなっていることがわかった。このように、NH…S水素結合は錯体の反応性を変化させるだけでなく、チオラートアニオンの反応性も変化させることが判明した。配位原子が酸素の場合のNH…O水素結合についても比較の研究を行った。配位原子が酸素である[Fe(OEP)(O-2-RCONHC_6H_4)]でも同じ性質を示し、NH…O水素結合で金属ー酸素結合距離が長くなることがわかった。この構造はcatalaseの活性部位と同じであり、P-450と同様の機構でペプチドの構造変化と連動して酵素反応におけるFe(III)状態をNH…O水素結合で安定化したり、Fe(II)あるいはFe(IV)状態の配位酸素原子の活性化を行なうと考える。金属錯体の配位原子への水素結合は金属ー配位原子間の結合性を変化させ錯形成定数を変化させると同時に、ペプチドの構造変化と連動して複雑な金属酵素反応のそれぞれの反応中間体を安定化させたり、不安定化させたりすることなど重要な役割を担うことが予想される。

This year, PMI 450 is used in the synthesis of synthetic materials, the study of sexual properties, and the combination of Fe-S and NH. The combination of S water and water, the combination of water and water, and the combination of water and water. The combination of maleic acid and Mmurs and adding water to decompose the acid is very stable. I don't know what to do with my seat. I don't know how to settle down. I don't know. I don't know what's going on. 2murtMuthBuconHCl 6H4SHC _ 6H_5SH Triton-X100 water-soluble compounds in the water-soluble compound, pKa is better than the others, 5.43,8.03,8.03 respectively. The combination of S-water and pKa is very important. Thank you, NH, etc. S water is combined with the wrong body, anti-sex, anti-sex and anti-sex. The coordination atom "acid" binds to "NH". The combination of water and water is better than the study of water. Coordination atom [Fe (OEP) (O-2-RCONHC_6H_4)] is characterized by homotropy, NH. O water binds to metal acid to bind to a long distance. The active part of catalase is the same as that of the enzyme, and the Pmur450 is the same as that of the machine. The activity of enzyme reverse enzyme Fe (III) status NH. O water is combined with stabilized acid and Fe (II) coordination acid Fe (IV). The activation of coordination acid atom is studied. The metal complex coordination atoms are combined with the metal coordination atoms to form the chemical reaction between the coordination atoms of the metal coordination atoms to form the chemical reaction of the metal coordination atom. in the process of the reaction of the metal complex coordination atom, the water element of the metal complex coordination atom combines with the metal coordination atom to form the chemical reaction between the metal coordination atom and the metal coordination atom to form the chemical reaction between the metal coordination atom and the metal coordination atom.