無機集積体と有機配位子間の結合制御

无机聚集体与有机配体之间的键控制

基本信息

  • 批准号:
    12023223
  • 负责人:
  • 金额:
    $ 0.96万
  • 依托单位:
  • 依托单位国家:
    日本
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
  • 财政年份:
    2000
  • 资助国家:
    日本
  • 起止时间:
    2000 至 无数据
  • 项目状态:
    已结题

项目摘要

バイオミネラルであるヒドロキシアパタイトや炭酸カルシウムは、無機結晶と配向した有機配位子が互いに制御するように強く結合して、真珠や貝殻、骨などの精密な集積体を形成している。このような特異な構造と物性をもつ集積体の無機結晶-有機配位子間の結合を強くしている原理と、集積体を分子論的に精密構築するための錯形成の指針とを明らかにするために、水素結合と嵩高さをもつ新規なカルボキシラートとリン酸配位子、およびそれらのポリ(カルボキシラート)とポリ(リン酸)配位子を合成した。第一段階で単核錯体を合成し、次に複核錯体を合成し、さらに大きなクラスターの合成を行い、集積体形成の特徴を見出した。また、高解像度の顕微鏡で、結晶化したクラスターの表面に配位子が結合した無機結晶と配位子の接面を、高分子配位子に金コロイドを結合させることにより直接観測して調べることができた。1)リン酸カルシウム/リン酸配位子集積体 通常のカルボキシラート配位子およびリン酸配位子は複核錯体を作り易いが、分子内NH---O水素結合をつくる嵩高いカルボキシラート及びリン酸基をもつ配位子2,6-(NHCOCPh_3)_2C_6H_3OPO_2OHを合成したところ、単核のカルボキシラートカルシウム錯体およびリン酸カルシウム錯体を合成できることがわかった。さらに、嵩高さを一定の方向をもって低下させた錯体、[Ca{O_2P(O)O-2,6-(NHCOPh)_2C_6H_3}(H_2O)_5(EtOH)]_nでは、Ca(II)配位構造が非対称であるために、ジグザグ鎖構造をとる集積体の複核カルシウム錯体ができる。このように、配位子の嵩高さと水素結合を設計することにより、Ca(II)錯体の集積体の構造制御が可能であることがわかった。2)炭酸カルシウム/ポリ(カルボキシラート)集積体 Auコロイドを結合させ、分子内NH---O水素結合をもつポリ(カルボキシラート)上で炭酸カルシウムを結晶させた集積体はバテライト晶をつくり、高分子配位子は結晶表面にのみ結合していることがわかった。
The organic ligands in inorganic crystals, inorganic crystals, and organic ligands are strongly bound to each other to form fine aggregates of real pearls, shells, and bones. The structure and physical properties of these aggregates are related to the binding between inorganic crystallization-organic ligands. The principles of aggregation and molecular theory are related to the precise construction of aggregates. The guidelines for the formation of faults are related to the formation of water-element binding. The synthesis of acid ligands is related to the synthesis of organic crystallization-organic ligands. The first step is to synthesize the single core fault, the second step is to synthesize the double core fault, the third step is to synthesize the single core fault, and the fourth step is to synthesize the single core fault. The characteristics of the aggregate formation are shown. High resolution micromirrors, crystallization, surface ligand binding, inorganic crystal ligand binding, polymer ligand binding, direct measurement 1) The acid ligand aggregates are usually mixed with the acid ligand and the acid ligand is easy to check. The intramolecular NH---O water binding is easy to detect. The acid ligand aggregates are usually mixed with the acid ligand and the acid ligand is easy to detect. The ligand 2,6-(NHCOCPh_3)_2C_6H_3OPO_2OH is synthesized by the reaction of (NHCOCPh_3)_2C_6H_3OPO_2OH and (NHCOCPh_3)_2C_6H_3OPO_2OH. In this paper, the structure of Ca(II) coordination complexes is reviewed by the authors.[Ca{O_2P(O)O-2,6-(NHCOPh)_2C_6H_3}(H_2O)_5(EtOH)]_n is selected. The structural control of Ca(II) complexes is possible. 2)Carbon acid aggregate Au complex binding, intramolecular NH--O water binding on carbon acid aggregate Au complex crystallization, polymer ligand crystallization surface binding.

项目成果

期刊论文数量(16)
专著数量(0)
科研奖励数量(0)
会议论文数量(0)
专利数量(0)
N.Ueyama,M.Inohara,A.Onoda,T.Ueno,T.Okamura,and A.Nakamura: "Protection of Proton-Initiated Ligand Dissociation from Hg(II) Complexes with Bulky Cholyl Amode Arenethiolate by NH---S Hydrogen Bonding in an Aqueous Micellar Soltutiorn."Inorg.Chem.. 38. 4028
N.Ueyama、M.Inohara、A.Onoda、T.Ueno、T.Okamura 和 A.Nakamura:“NH---S 保护 Hg(II) 配合物与大胆基 Amode 芳烃硫醇的质子引发配体解离
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  • 发表时间:
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
  • 通讯作者:
N.Ueyama,Jiro Takeda,Yusuke Yamada,Taka-aki Okamura and Akira Nakamura: "Dinuclear Calcium Complexes with Intramolecularly NH-O Hydrogen-Bonded Dicarboxylate Ligand."Inorg.Chem.. 38. 475-478 (1999)
N.Ueyama、Jiro Takeda、Yusuke Yamada、Taka-aki Okamura 和 Akira Nakamura:“分子内 NH-O 氢键二羧酸配体的双核钙配合物。”Inorg.Chem.. 38. 475-478 (1999)
  • DOI:
  • 发表时间:
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
  • 通讯作者:
Y.Nakayama,H.Saito,N.Ueyama,and A.Nakamura: "Isomerization and a-H Elimination of Dialkyltungsten Complexes Stabilized by a Sulfur-Bridged Chelating Diaryloxo Ligand."Organometallics. 18. 3149-3158 (1999)
Y.Nakayama、H.Saito、N.Ueyama 和 A.Nakamura:“硫桥螯合二芳氧配体稳定的二烷基钨配合物的异构化和 a-H 消除”。有机金属化合物。
  • DOI:
  • 发表时间:
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
  • 通讯作者:
W.-Y.Sum,J.Fan,T.Okamura,N.Ueyama: "Synthesis and Structural Characterization of a New One-dimensional Chain Coordination Polymer of Copper(II) with Diethylenetriamine and 1,3-Bis(imidazol-1-ylmethyl)-5-methylbenzene"Inorg.Chem.Commun.. 3. 541-544 (2000)
W.-Y.Sum,J.Fan,T.Okamura,N.Ueyama:“铜(II)与二亚乙基三胺和 1,3-双(咪唑-1)的新型一维链配位聚合物的合成和结构表征
  • DOI:
  • 发表时间:
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    0
  • 作者:
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T.Ueno,N.Nishikawa,S.Moriyama,S.Adachi,K.Lee,T.Okamura,N.Ueyama: "Role of the Invariant Peptide Fragment Forming NH---S Hydrogen Bonds in the Active Site of Cytochrome P-450 and Chloroperoxidase : Synthesis and Properties of Cys-Containing Peptide Fe (III
T.Ueno,N.Nishikawa,S.Moriyama,S.Adachi,K.Lee,T.Okamura,N.Ueyama:“细胞色素 P 活性位点中形成 NH---S 氢键的不变肽片段的作用
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